![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Измерения энтальпии При увеличении скорости (напряжения) сдвига значение а в уравнении (1) снижается, a b — возрастает, т. е. чувствительность вязкостных измерений к полидисперсности полимеров повышается. Так, например, в серии измерений, выполненных при 20 °С, для цш:-полибутадиенов было найдено: а = 1,1, b = 2,0. Показатель ML-4, 20 °С хорошо отражает технологические свойства Более полно о влиянии кристаллизации на эластические и гистерезисные свойства соответствующих резин можно судить по данным динамических измерений, выполненных при низких температурах [50]. Единство измерений — такое состояние измерений, при котором их результаты выражены в узаконенных единицах и погрешности измерении известны с заданной вероятностью. Единство измерений необходимо для того, чтобы можно было сопоставлять результаты измерений, выполненных в разных местах, в разное время, с использованием разных методов и средств измерений. Единство измерений — такое состояние измерений, при котором их результаты выражены в узаконенных единицах и погрешности измерении известны с заданной вероятностью. Единство измерений необходимо для того, чтобы можно было сопоставлять результаты измерений, выполненных в разных местах, в разное время, с использованием разных методов и средств измерений. Единство измерений — такое состояние измерений, при котором их результаты выражены в узаконенных единицах и погрешности измерений известны с заданной вероятностью. Единство измерений необходимо для того, чтобы можно было сопоставлять результаты измерений, выполненных в разных местах, в разное время, с использованием разных методов и средств измерений. Взаимодействие спиртов (R1CH2OH) с НОС1 протекает достаточно медленно. Добавки R2NO+ в количествах, заметно меньших [R1CH2OH] и [НОС1], увеличивают скорость восстановления НОС1, регистрируемую спектрофотометрически (рис. 5). Образование нитроксильных радикалов в ходе всего процесса вплоть до полного восстановления НОС1 при [НОС1]0 <^ [R1CHaOH]0 не наблюдается. Результаты спектрофотометрических измерений, выполненных при различных длинах волн, свидетельствуют о том, что [R2NO+] также остается постоянной, практически равной его начальной концентрации [R2NO + ]0. При постоянной величине рН среды начальная скорость восстановления НОС1 пропорциональна [R2NO + ]0, [R^HaOHJo.n не зависит от НОС1 (табл. 5). Величина (—d[HOCl]/d?)0 совпадает с величиной скорости взаимодействия R2NO+ с R^HaOH. Все описания даны применительно к работе с полистиролом, выбор которого в качестве объекта исследования определяется тем, что его образцы являются международным стандартом для проверки точности определения молекулярных весов полимеров. Ряд контрольных измерений, выполненных авторами с международными стандартными образцами фракций полистирола, подтвердил точность измерений, проведенных в соответствии с описаниями, изложенными в книге. Обработка результатов измерений. Результаты измерений, выполненных для определения MB полимера, обрабатывают так же, как и при определении постоянной прибора (стр. 38). По данным табл. 9 строят график зависимости d от Sp. В случае необходимости на тот же чертеж наносят зависимость Ad/2p от Ер, как показано на рис. 13. О воспроизводимости определений молекулярных весов стандартных образцов полистирола, поданным независимых осмометри-ческих измерений, выполненных в разных лабораториях, см. Дополнение 2 (стр. 70). Сопоставление результатов измерений, выполненных двумя методами. Мембраны UCF ff оказались слишком плотными для измерений по методу «нулевой скорости». Поэтому были использованы более пористые мембраны LJCFf. В качестве растворителя для полистирола при этих измерениях выбрали дихлорэтан, который проходит через мембрану значительно быстрее, чем толуол . Известно [2], что образование адгезионных связей каучука с тканью в присутствии ГРГК происходит медленнее, чем процесс вулканизации (по данным измерений, выполненных на реометре Monsanto с колеблющимся диском). С целью проверки общности этого заключения для композиций эластомер — волокно исследовали кинетику процесса вулканизации смеси, содержащей 12% стеклянного волокна при различных температурах: 138, 148, 160 и 170 °С. Скорость образования адгезионных связей оценивали для серии вулканизуемых образцов, приготовляемых в ^ s> виде листов, по - моменту времени, Э з^ «0; которому отвечает минимальное зна- §Ч§ ь чение удлинения. Затем опыт по- 11.1 го\ вторяли для смеси того же состава, но ^ => ^ при сниженном содержании ускорителей вулканизации, чтобы обеспечить уменьшение скорости процесса ределяли главным образом путем измерения энтальпии образо- и борсодержащих органических веществ. Эти исследования могут служить основой стандартизации измерения энтальпии парообразования. Для измерения энтальпии испарения легколетучих соединений с давлением пара при 298 К выше 10 мм рт. ст. разработан целый ряд адиабатических калориметрических установок, обычно требующих значительных количеств высокоочищенных веществ. Точность получаемых результатов в большой степени зависит от конструктивной сложности установок и прецизионности измерительной аппаратуры. В зависимости от решаемой исследователем задачи может быть выбрана аппаратура, оптимально сочетающая точность измерений и простоту изготовления установки. I'uc. 5. Схема калориметра Вревского для измерения энтальпии испарения жидкостей по методу газа-носителя Величина б Д#по составляет систематическую ошибку экспериментального измерения энтальпии парообразования в неравновесных условиях. Наши исследования [40-49] были направлены на разработку методики калориметрического измерения энтальпии сублимации с использованием в основном промышленнных теплопроводящих калориметров Кальве и ДАК. Методы определения теплоты сублимации на калориметрах других Рис. 28. Схема ячейки для измерения энтальпии сублимации на микрокалориметре по методике Ма-ласпины, Джигли и Барда Основным недостатком теплопроводящих калориметров по сравнению с прецизионными калориметрами, созданными для измерения энтальпии парообразования, является невысокая воспроизводимость получаемых результатов. Кроме того, конструкция теплопроводящих калориметров .такова, что они не могут обеспечить высокую скорость вакуумирования из-за узких входных отверстий в измерительные ячейки. Одним из основных вопросов, которые требуют решения при разработке метода измерения энтальпии сублимации, является вопрос обеспечения достаточной скорости процесса парообразования. В работе [27] показано, что при испарении в вакуум веществ с давлением пара до 0,001 мм рт. ст. при диаметре ячейки 15 мм и диаметре отверстия в мемб- Результаты измерения энтальпии сублимации нафталина, полученные разными исследователями, значительно различаются между собой (значения энтальпии сублимации нафталина, полученные в 1910-1970 гг., находятся в интервале 8—20 ккал/моль, большинство величин — в интервале 15—18 ккал/моль). Так как присутствие примеси и ее свойства по-разному влияют на результаты измерения энтальпии парообразования в зависимости от метода определения (калориметрический или по температурной зависимости давления пара), то совпадение данных, полученных разными методами, может служить гарантией достаточной степени чистоты вещества. ![]() Изображен следующим Инициатором полимеризации Изогипсических превращений Изоляционные материалы Изолированном состоянии Изомеризация протекает Изомерные соединения Изомерных нитросоединений Изомерных углеводородов |
- |