|
|
|
Главная --> Справочник терминов Измерения проведенные Рис. 1.9. Композиционная неоднородность СЭП (/) и доля одиночных звеньев пропилена (2). Измерения проведены ме^одо^ ИК-спектроскопии, Наблюдение аннигиляции позитронов в ПТМСП проведено с помощью методики регистрации спектров времени жизни позитронов (измерения проведены С. А. Тишиным; данные не опубликованы). Измерения проводились Рис. 7-38. Зависимость эффективной электричкой проводимости ПЭВД от толщины образца; измерения проведены при 27 °С, &0 = 200 кВ/м, т= 360 с Концентрацию двух компонентов можно определить, если известны четыре значения коэффициента молярной экстинкции и измерения проведены при двух длинах волн: " Измерения проведены при 30°. Необходимые для спектрофотометрического измерения растворы приготовлены растворением навески карбинола в 10 мл 90%-ного этанола и последующим разбавлением 0,1 мл спиртового раствора 10 мл кислоты известной концентрации, так что конечная концентрация карбинола была порядка 10~4 молъ/л, а содержание спирта ~1%. Измерения проведены на приборе СФ-4А, кювета 1 см. Растворы карбинолов в разбавленных растворах кислоты неустойчивы, их спектры заметно изменяются со временем, поэтому измерения проведены сразу же после приготовления раствора. Аналитическая длина волны, интервал концентраций кислоты и степень ионизации карбинолов в этом интервале указаны в таблице. Величины pKR+ вычислены по уравнению, при веденному в работе [5]: pKR+ = HQ -f lg (CR+/CROH). Что касается самого ферроценильного радикала, то данные табл. 5 (измерения проведены К. И. Грандберг) показывают, что этот радикал имеет характеристики сильно электронодонорного заместителя (по отношению к фенилу), а корреляционный анализ по Гамметту показывает, что его донорные свойства в основном имеют индуктивный характер [39]. Концентрацию двух компонентов можно определить, если известны четыре значения коэффициента молярной экстинкции и измерения проведены при двух длинах волн: Постепенный переход типа углерод-углеродвгой связи от этилгпового типа связи к циклопропановому приводит к тому, что некоторые особенности этиленовой связи сохраняются и в циклопропановом кольце. Это положение находит аналогию среди циклических эфиров. Наличие алкильных групп. у атома углерода, связанного двойной связью в олефине, как известйо, оказывает влияние на свойства этой двойной связи (это явление называют иногда гиперконъюгацией [5]). Подобный эффект распространяется и на свойства циклической системы в замещенном циклопропане и, очевидно, проявляете» также в трехчленных гетероцикл ах [6]. В окисях этиленов это заметно ска-. зывается на скорости их образования. Трехчленное кольцо, подобно олефино-вой связи или карбонильной группе, может быть сопряжено с двойной связью>. или арильной группой [7, 8]. В ряде исследований было отмечено сходства адсорбционных спектров конъюгированных молекул, имеющих а-окисное-кольцо, со спектрами молекул, где окисное кольцо заменено этиленовой-связью или карбонильной группой. Эти измерения проведены на примере соединений IV [9] и V [8]: Постепенный переход типа углерод-углеродвгой связи от этилгпового типа связи к циклопропановому приводит к тому, что некоторые особенности этиленовой связи сохраняются и в циклопропановом кольце. Это положение находит аналогию среди циклических эфиров. Наличие алкильных групп. у атома углерода, связанного двойной связью в олефине, как известйо, оказывает влияние на свойства этой двойной связи (это явление называют иногда гиперконъюгацией [5]). Подобный эффект распространяется и на свойства циклической системы в замещенном циклопропане и, очевидно, проявляете» также в трехчленных гетероцикл ах [6]. В окисях этиленов это заметно ска-. зывается на скорости их образования. Трехчленное кольцо, подобно олефино-вой связи или карбонильной группе, может быть сопряжено с двойной связью>. или арильной группой [7, 8]. В ряде исследований было отмечено сходства адсорбционных спектров конъюгированных молекул, имеющих а-окисное-кольцо, со спектрами молекул, где окисное кольцо заменено этиленовой-связью или карбонильной группой. Эти измерения проведены на примере соединений IV [9] и V [8]: Оба способа определения величины молекулярного веса — химический и физический — прекрасно дополняют друг друга, поскольку один из них устанавливает минимальное, а другой — максимальное значение; часто для выяснения молекулярной формулы какого-либо соединения приходится применять оба эти способа. Чем сложнее построено вещество, тем большие трудности приходится преодолевать при выяснении его молекулярной ф°РмУлы- Например, «молекулярные веса» многих сложных природных веществ, таких как белки, крахмал и т. п., определенные осмометрическим способом, не дают представления об истинных размерах их молекул, поскольку твердо установлено, что все эти вещества образуют в воде не истинные, а коллоидные растворы. Измерения, проведенные в подобных растворах, указывают обычно не величину молекул, а величину коллоидных частиц, которые могут быть построены из большого числа молекул. С другой стороны, очень трудно также получить представление и о минимальной возможной величине подобных молекул, так как чрезвычайно редко удается синтезировать их однородные производные. Поэтому наши сведения о величине молекул многих важных природных веществ до сих пор еще совершенно недостаточны. 3. Измерения, проведенные в наших лабораториях и еще не опубликованные в печати. Измерения, проведенные с индикаторами типа Я0 в растворах серной кислоты в нитрометане [62, 64] и в сульфолане [65], согласуются со следующими предположениями: 1) при реакции индикаторного основания В с кислотой_ НА образуются два вида ионных пар, Общий интерес может представить сравнение термической устойчивости и сопротивления на изгиб у поливинилкарбазола и полистирола. Измерения, проведенные по методу ASTM, показали, что поливинилкарбазол устойчив и не коробится до 99—149°, а полистирол разрушается уже при 74—102°. Сопротивление изгибу, напротив, гораздо выше у полистирола, для которого оно равно 330—1300 атм, тогда как в случае поливинилкарбазола сопротивление составляет всего 100—400 атм. Электротехнические качества обоих полимеров очень близки. Винилкарбазольные смолы применяются поэтому главным образом в стационарных электроустановках, где требуются теплостойкие материалы. Заметим также, хотя это и имеет только академический интерес, что среди обычных мономерных соединений винилкарбазол обладает самым высоким показателем преломления, равным 1,683 [171а]. Общий интерес может представить сравнение термической устойчивости и сопротивления на изгиб у поливинилкарбазола и полистирола. Измерения, проведенные по методу ASTM, показали, что поливинилкарбазол устойчив и не коробится до 99 — 149°, а полистирол разрушается уже при 74 — 102°. Сопротивление изгибу, напротив, гораздо выше у полистирола, для которого оно равно 330 — 1300 атм, тогда как в случае поливинилкарбазола сопротивление составляет всего 100 — 400 атм. Электротехнические качества обоих полимеров очень близки. Винилкарбазольные смолы применяются поэтому главным образом в стационарных электроустановках, где требуются теплостойкие материалы. Заметим также, хотя это и имеет только академический интерес, что среди обычных мономерных соединений винилкарбазол обладает самым высоким показателем преломления, равным 1,683 [171а]. Большинство экспериментальных данных по удельной теплоемкости полимеров относится к интервалу температур, нижняя граница которого соответствует температуре жидкого водорода (~20 К), а верхняя — температуре плавления. Этот интервал температур оказывается достаточным, чтобы по измеренным значениям удельной теплоемкости рассчитать основные термодинамические параметры полимеров (энтальпию, энтропию), имеющие важное техническое значение. Между тем, чтобы выяснить механизм теплоемкости полимеров, наиболее важны измерения, проведенные при более низких температурах. Измерение теплоемкости полимеров в интервале температур от 1 до 20 К представляет наибольший интерес для сопоставления экспериментальных данных с теоретическими расчетами, а также для выяснения тех особенностей полимеров, которые отличают их от низкомолекулярных твердых тел. Попытки экстраполировать значения удельной теплоемкости полимеров, измеренные при 20 К, на область более низких температур, как правило, не приводят к содержательным результатам. Первыми попытками определения набора упругих констант ориентированных полимеров являются измерения, проведенные Рауманном и Саундерсом для образцов листового полиэтилена низкой плотности [4, 23], а также результаты, полученные Пинно-ком и Уордом [24, 25] для волокон и пленок из полиэтилентерефталата. Позднее Рауманн исследовал образцы полиэтилентерефталата, приготовленные в виде листов [26], а Уорд с сотрудниками [18, 19, 27] — моноволокна различных полимеров. Кроме этих достаточно полных исследований проводились также отдельные измерения продольного модуля и модуля при кручении ^фила-ментных нитей (например, измерения продольного модуля и модуля при кручении для найлона и полиэтилентерефталата, осуществленные Уокелином с сотрудниками [7], измерения модулей .в звуковом диапазоне Кольского и Хиллера [9], Баллона и Смита [10], Моргана [15] и торсионные измерения Меридита [18]). Все эти измерения проводились при комнатной температуре. Были получены дополнительные данные для полиэтилена низкой плотности, измеренные в широком интервале температур [28]. Можно упомянуть также исследования вязкоупругих свойств ориентированных полимеров, выполненные Такаянаги 129] и Уордом с сотрудниками [25, 30]. Принцип работы прибора заключается в следующем. Вискозиметр вращает цилиндр или диск в жидкости и измеряет крутящий момент, необходимым для преодоления сопротивления вязкости по отношению к вынужденному движению. Это происходит в результате вращения погруженного элемента, который называется «веретеном», через пружину из меди; степень наматывания этой пружины, показанная положением красной стрелки на шкале вискозиметра, пропорциональна вязкости жидкости при данных скорости и «веретене*. С помощью вискозиметра можно проводить измерения в нескольких пределах, при данном торможении или отклонении пружины действительная вязкость пропорциональна скорости веретена и связана также с размером и формой «веретена». Для вещества с данной вязкостью торможение будет повышаться, когда размер веретена и скорость вращения увеличивается. Минимальный предел измерения вискозиметра достигается путем применения самого большого веретена и самой большой скорости. Максимальный предел вискозиметра достигается путем применения самого маленького веретена и самой низкой скорости. Измерения, проведенные при использовании одного и того же веретена при различных скоростях, применяются для обнаружения и оценки реологических свойств испытуемого вещества. Принцип работы прибора заключается в следующем. Вискозиметр вращает цилиндр или диск в жидкости и измеряет крутящий момент, необходимым для преодоления сопротивления вязкости по отношению к вынужденному движению. Это происходит в результате вращения погруженного элемента, который называется «веретеном», через пружину из меди; степень наматывания этой пружины, показанная положением красной стрелки на шкале вискозиметра, пропорциональна вязкости жидкости при данных скорости и «веретене*. С помощью вискозиметра можно проводить измерения в нескольких пределах, при данном торможении или отклонении пружины действительная вязкость пропорциональна скорости веретена и связана также с размером и формой «веретена». Для вещества с данном вязкостью торможение будет повышаться, когда размер веретена и скорость вращения увеличивается. Минимальный предел измерения вискозиметра достигается путем применения самого большого веретена и самой большой скорости. Максимальный предел вискозиметра достигается путем применения самого маленького веретена и самой низкой скорости. Измерения, проведенные при использовании одного и того же веретена при различных скоростях, применяются для обнаружения и оценки реологических свойств испытуемого вещества. форму. Измерения, проведенные на диспергированном растворе ПАН (рис. 3), подтверждают применимость формулы Тейлора, в то время как для раствора ПУ (рис. 4) эта формула не выполняется. Силы тяжести и вязкого сопротивления, действующие на опускающийся в жидкость шарик, уравновешиваются, когда скорость падения становится постоянной. Сила вязкого сопротивления, действующая на,шарик, есть напряжение сдвига на поверхности шарика, проинтегрированное по всей площади его поверхности. Отсюда: Принцип работы прибора заключается в следующем. Вискозиметр вращает цилиндр или диск в жидкости и измеряет крутящий момент, необходимый для преодоления сопротивления вязкости по отноаюнию к вынужденному движению. Это происходит в результате вращения погруженного элемента, который называется «веретеном», через пружину из меди; степень наматывания этой пружины, показанная положением красной стрелки на шкале вискозиметра, пропорциональна вязкости жидкости при данных скорости и «веретене». С помощью вискозиметра можно проводить измерения в нескольких пределах, при данном торможении или отклонении пружины действительная вязкость пропорциональна скорости веретена и связана также с размером и формой «веретена». Для вещества с данной вязкостью торможение будет повышаться, когда размер веретена и скорость вращения увеличивается. Минимальный предел измерения вискозиметра достигается путем применения самого большого веретена и самой большой скорости. Максимальный предел вискозиметра достигается .путем применения самого маленького веретена и самой низкой скорости. Измерения, проведенные при использовании одного и того же веретена при различных скоростях, применяются для обнаружения и оценки реологических свойств испытуемого вещества.  Изомеризация непредельных Изомеризация углеводородов Изомерные углеводороды Изомерных производных Идентифицированы следующие Изопреновых фрагментов Изотактического полистирола Изотермического вальцевания Инициирования определяется |
- |
Навигация