Термины, связанные с цементом. Измерения светорассеяния

Главная --> Справочник терминов

Измерения светорассеяния ного обмена водорода [69]. Поскольку измеряются скорости, а не константы равновесия, получают не термодинамическую, а кинетическую кислотность, т. е. получают ответ на вопрос, какие соединения быстрее отдают протон (различие между термодинамическим и кинетическим контролем продукта см. в разд. 6.6). Измерение скоростей водородного обмена дает возможность сравнить кислотность ряда кислот по отношению к данному основанию даже в тех случаях, когда положение равновесия нельзя измерить, так как оно сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, т. е. когда кислоты слишком слабые, чтобы превратиться в сопряженные основания в измеряемых количествах. Хотя корреляция между термодинамической и кинетической кислотностью далеко не совершенна [70], результаты измерения скоростей показывают тот же порядок устойчивости карбанионов: метил>первичный>вторичный>тре-тичный [691.

Поскольку фотохимические процессы протекают очень быстро, для измерения скоростей фотохимических реакций требуется специальная техника. Одним, из подобных методов является импульсный фотолиз. Облучение производится вспышкой света в приборе, разработанном для исключительно быстрой записи спектральных изменений. Спектральные изменения записывают с помощью фотоэлектрических или фотографических методов; из полученных данных можно рассчитать константы скоростей. Другим удобным методом для измерения скоростей некоторых реакций является измерение квантового выхода в зависимости от концентрации тушителя. Затем строят график зависимости обратной величины квантового выхода от концентрации тушителя (график Штерна— Фольмера). Поскольку квантовый выход показывает, какая часть возбужденных молекул превращается в продукт, он является функцией скорости процессов, являющихся другими путями дезактивации возбужденной модекулы. Эти процессы описываются константами скорости к„ (тушения) и Ка (другой непродуктивный переход в основное состояние):

где р — плотность Си (8, 94 г/см3). Скорости ультразвука измеряли при комнатной температуре эхо-импульсным методом [285] на частоте 5 МГц. Чтобы оценить возможную анизотропию упругих свойств из-за текстуры, возникающей при деформации, измерения скоростей продольных волн проводили в трех пространственных направлениях. Кроме того, для поперечных волн измерения выполняли при двух различных поляризациях в плоскости колебаний. Погрешность измерений скорости звука составляла 0, 1 %, погрешность определения модулей упругости не превышала 0,3%.

нений — XXII и XXIII. Измерения скоростей реакций по-

тахометры для измерения скоростей и др. Данные, фиксируемые приборами, поступают во вводное устройство ЭВМ для выполнения программы автоматического управления каландром.

Для изучения устойчивости, т. е. измерения скоростей деструкции полимеров, существуют два основных метода: измерение потери массы образца полимера (гравиметрический метод) и измерение количества образовавшихся паров. Второй метод может быть как динамическим, так и статическим.

реометра или после него. Наиболее удобный способ калибрования реометра следует определять в каждом конкретном случае, исходя из назначения реометра и места, занимаемого им в рабочей схеме. Например, реометры, предназначенные для измерения скоростей потоков двух газов, смешиваемых в заданном соотношении, нужно калибровать по скорости газа на выходе из реометров, а реометр для измерения скорости газа, отходящего с установки, целесообразно откалибровать по газу, поступающему в реометр.

Для измерения скоростей газовых потоков, наряду с реометрами, применяют также ротаметры. Конструктивное оформление их может быть разнообразным, хотя принцип работы всех ротаметров одинаков.

Установлено, что белки могут иметь весьма различные размеры и форму. Определение молекулярной массы и размеров молекул белка выполняется с применением мощного арсенала физических методов исследований. Молекулярные массы можно определить с помощью измерения скоростей диффузии, скоростей седиментации в ультрацентрифуге, рассеяния света и даже путем измерения размеров индивидуальных больших по размеру молекул белка методом электронной микроскопии.

В случае фотоинициирования и инициирования вещественными инициаторами знаменатель в этом выражении всегда имеет некоторое конечное значение. Поэтому при приближении к предельной температуре степень полимеризации должна стремиться к нулю. Рис. 32 показывает, что значение предельной температуры, определенное этим путем, совпадает со значением, полученным расчетом, исходя из измерения скоростей (см. рис. 31).

Как и при полимеризации, замедлители могут использоваться для измерения скоростей инициирования. Если концентрация замедлителя настолько высока, что все цепи обрываются на нем, то, поскольку в стационарном состоянии скорость обрыва должна быть равна скорости инициирования, скорость исчезновения замедлителя непосредственно характеризует скорость инициирования.

13.1.9. Приборы для измерения светорассеяния

Приборы для измерения светорассеяния имеют следующие части (рис. 13.11 и 13.12):

2. Кювета, помещенная в термостат. Для измерения светорассеяния используют кюветы различных типов. Применение конусообразных кювет позволяет свести к минимуму отражения от границы раздела стекло — жидкость (рис. 13.13). В обычных фотометрах используют кюветы объемом 8—30 мл, в лазерных фотометрах можно пользоваться кюветами объемом в 103—104 раз меньше. Кювету помещают в термостат, заполненный жидкостью, показатель преломления которой соответствует показателю прелом-.

Рис. 13.11. Оптическая система фотометра, предназначенного для измерения светорассеяния под углами 45, 90 и 135°.

Рис. 13.13. Кюветы для измерения светорассеяния.

Анализ с помощью ЭВМ позволяет получить более достоверные и точные данные. Опубликован ряд программ ЭВМ для обработки результатов измерения светорассеяния.

диментацией в центрифуге. Фильтра-цию лучше всего проводить с исполь-зованием целлюлозных мембранных фильтров, диаметр пор которых 0,2 — 0,5 мкм. Мембраны такого типа можно использовать с большинством органических и неорганических растворителей. Для таких агрессивных сред, как сильные кислоты и основания, в некоторых случаях применяют пористые стеклянные или фарфоровые фильтры. На рис. 13.14 показано ти-пичное приспособление для фильтра-ции полимерных растворов. Чтобы из-бежать флуоресценции от примесей, которые могут искажать получаемые результаты при рассеянии света, растворители, предназначенные для измерения светорассеяния, должны быть спектрально чистыми.

1—гелиево-неоновый лазер; 2—ячейка для измерения светорассеяния; 3—импульсный термонагреватель; 4—световоды; 5—фотоумножители; 6—термистор; 7 —усилитель; 8 — насос; 9—нагревательный элемент; 10—охлаждающий элемент; // — самописец.

13.1.9. Приборы для измерения светорассеяния...206

В приборах, предназначенных для измерения светорассеяния, для точного определения углов рассеяния необходимо, чтобы падающий световой пучок был строго параллельным.

На основании измерения светорассеяния полимер-

Изомеризация углеводородов Изомерные углеводороды Изомерных производных Идентифицированы следующие Изопреновых фрагментов Изотактического полистирола Изотермического вальцевания Инициирования определяется Изовалерианового альдегида