|
|
|
Главная --> Справочник терминов Инициаторами полимеризации Диазосоединения, инициаторы полимеризации 100, 332 л-Диазостирол 531 Диазотирование сополимера стирола Инициаторы полимеризации 98, 124 Инициирование полимеризации 89, Радикальная полимеризация. Инициаторы полимеризации приведены в разд. 1.1.2. При полимеризации диенов в качестве инициаторов обычно используют металлический натрий и более удобную редокс-систему: Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер. Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла). Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключаются в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. Перекисные соединения используются как инициаторы полимеризации (алкенов, алкадиенов) и окисления углеводородов(алканов, алкенов, алкилароматических углеводородов): Радиационно-инициированная полимеризация является относительно новым методом синтеза полимеров и обладает рядом достоинств по сравнению с вещественной [12]. Ионизирующие излучения способны генерировать активные частицы — инициаторы полимеризации — из самого мономера (М) независимо от температуры и среды по следующей схеме: акриловой кислоты (стр. 171). Метод и инициаторы полимеризации те же, что и для бутадиен-стирольного. Имеются указания, что нитрил акриловой кислоты способствует полимеризации бутадиена в основном в положении 1,4 Инициаторы полимеризации 368 Изоцианатные клеи 583 ел. Ингибиторы старения 62, 65, 190, 194 Ингредиенты резиновых смесей 124 ел. измельчение 228 ел. подготовка 226 ел. просев 229 расчет навесок 201 смешение 256 ел., 264 ел. специальные 196 ел. хранение и развеска 252 ел. Индивидуальная сборка ремней 544 Индивидуальные вулканизаторы 351, 463 ел., 479, 493, 498, 519 ел. Индулин 610 Инициаторы полимеризации 38, 45, Инициаторы полимеризации 181 Инкрустирующие вещества 354 Инозиты 558, 559 Инсектициды 130, 174, 232, 440 Инсулин 394 Инулин 346 Иодаль 210 Иодбензол 439 Йодистые алкилы 106, 109 Йодное число 261 Подол (Тетраиодпиррол) 586 Йодоформ 113, 209 ел. РИодпропионовая кислота 281 /г-Иодтолуол 506 Иониты (Ионообменные смолы) Для каблучной части обуви требуются материалы с повышенной твердостью, поэтому в состав мластизоля добавляют ЕЕОЛИ-меризационноспособные пластификаторы (диаллилфталат, олиго-эфиракрилаты и т. п.) и инициаторы полимеризации пероксид-ного типа. При высоких температурах происходит образование полимера сетчатого строения, повышающего физико-механические показатели материала. При взаимодействии ион-радикала с водой в кислой среде образуются гид-роксильные радикалы, также являющиеся инициаторами полимеризации. Инициаторами полимеризации служат перекись бензоила или динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. В зависимости от назначения получаемого поливинилацетата степень конверсии мономера в полимер находится в пределах 60—98%. При степе- хлорида, рост цепи которых был инициирован световым облучением, поместить в мономер, но-лимеризующийся под действием радикалов, то оставшиеся в полимере свободные радикалы будут являться инициаторами полимеризации этого мономера. Эффективными инициаторами полимеризации являются азосоединения. Многие азосо-единения распадаются на радикалы легче перекисных соединений. Распад азосоединений, как правило, не сопровождается цепным процессом, связывающим часть образующихся радикалов, поэтому все продукты распада азосоединений могут явиться источниками обра- хлористого винила в присутствии пе-зования начальных радикалов. Рекиси бензоила и диметиланилина: Некоторые функциональные группы, содержащиеся в полимерных цепях, могут служить инициаторами полимеризации какого-либо вещества. В процессе полимеризации вещество присоединяется к функциональной группе основного полимера, образуя полимерные ответвления. Было, например, установлено, что иминогруппы полиамидов инициируют реакцию полимеризации окиси этилена. Полимеризация протекает при 80°, от продолжительности ее зависит количество полиоксиэтиленовых цепей, присоединившихся к основной макромолекуле полиамида: ления. Для стабилизации в мономер вводят ингибиторы реакции радикальной полимеризации: меркаптаны, амины, сероводород. Инициаторами полимеризации тетрафторэтилена служат перекиси и гидроперекиси. Реакция полимеризации тетрафторэтилена сопровождается интенсивным выделением тепла, часто приводящим к распаду мономера на углерод и тетрафторметан. Поэтому полимеризацию целесообразно проводить в присутствии воды или органических растворителей, что облегчает быстрый отвод тепла. Наибольшее распространение получил процесс водно-эмульсионной полимеризации тетрафторэтилена. Процесс проводят в автоклаве при начальном давлении около 50 am, в качестве катализатора применяют перекись водорода, при 60° процесс длится 17 час. Образующийся полимер осаждается в виде белых крупинок. Полимер сушат, спрессовывают в таблетки и затем сплавляют в обо-греваемых шкафах при 360—380° в монолитные блоки. Для облегчения своевременного отвода тепла полимеризацию акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворителей можно применять воду (в которой растворим как мономер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персуль фаты, полимеризацию в органических растворителях инициируют перекись бензоила или другие органические перекиси. кнсями и диазосоединениями и особенно окислительно-восстановительными системами. Обычно при повышенной температуре (70—100") в отсутствие воздуха блочная полимеризация акрило-нитрила протекает бурно и в случае недостаточно интенсивного отвода тепла сопровождается значительным саморазогреванием. При этом часто происходит преждевременное израсходование инициатора (до окончания полимеризации), в связи с чем необходимо вводить новые дозы инициатора в реакционную массу. Повышение начальной концентрации перекиси может привести к значительному ускорению реакции, а в некоторых случаях и к взрыву вследствие быстрого разогревания реакционной смеси. Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются более удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола на свободные радикалы происходит медленнее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не достигает большой величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогревания реакционной массы. В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, процессу полимеризации предшествует индукционный период, в течение которого образования полимера не происходит. В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием*. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода Галоидирование полистирола. Полимеры стирола можно подвергать галоидированию, пропуская газообразный галоид в раствор полимера. Реакция ускоряется под влиянием ультрафиолетового облучения. Наибольшее внимание было уделено бромиро-ванию полистирола. Полибромстирол обладает малой стабильностью, при облучении светом бром отщепляется от полимера и макромолекулы его вновь превращаются в макрорадикалы. Макрорадикалы могут либо реагировать между собой, образуя сетчатый полимер, либо служить инициаторами полимеризации какого-либо мономера. В последнем случае образуется привитой сополимер : Полимеризацию проводят в водной эмульсии в автоклаве при 40°. Инициаторами полимеризации служат перекиси или гидроперекиси. Скорость процесса быстро достигает значительной величины, реакция сопровождается выделением большого количества тепла. В течение 6—8 час. весь олефин вступает в реакцию, избыток двуокиси серы удаляют из реактора. Полученную эмуль-  Интересное превращение Интересно поведение Интермедиата образуется Интерпретации результатов Интервале изменения Интервале напряжений Инвариантной характеристики Ионизационным детектором Иллюстрацией эффективности |
- |
Навигация