Главная --> Справочник терминов


Инициатора персульфата Решение. При распаде молекулы инициатора образуется два свободных радикала и выделяется молекула азота. Рассчитываем число молей инициатора в начале реакции на 100 г мономера:

Задача. В результате полимеризации акрилонитрила при 60 °С в присутствии пероксида водорода как инициатора образуется полимер с выходом 80%. Оцените разветвленность синтезированного полимера.

Этим объясняется малая зависимость степени полимеризации от концентрации инициатора и образование около 5 молей полимера на 1 моль разрушившегося инициатора в случае полимеризации при 50°. В аналогичных условиях полимеризации стирола на 1 моль разрушившегося инициатора образуется 0,72 моля полимера, так как для процесса полимеризации стирола не характерны реакции передачи цепи через мономер, и каждая новая цепь возникает в результате образования первичного радикала из продукта распада инициатора и из мономера.

* В примерах и задачах гл. 1, если нет специальных оговорок, считать, что инициатор распадается по схеме I -»2R и скорость инициирования описывается уравнением (1.1). Если при распаде инициатора образуется один активный радикал, число 2 из уравнения (1.1) исключается.

Если при распаде инициатора образуется два активных радикала (I -» 2R"), то

Если при распаде инициатора образуется m радикалов, то расходы ингибитора и инициатора связаны друг с другом уравнением

188. Стирол содержит 0,01 % бензохинона. Вычислите, сколько требуется инициатора (fcr = 2-10~5 с'1), обеспечивающего начало полимеризации через 1 ч 15 мин после его введения. При распаде молекулы инициатора образуется один активный радикал. Одна молекула бензохинона обрывает рост одного макрорадикала.

290. После достижения определенной степени превращения в 1 мл реакционной смеси содержится 8 • 1014 полимерно-мономерных частиц, в которых происходит полимеризация. В соответствии с теорией обрыв цепи в этих частицах происходит по мере поступления в "них свободного радикала. Вычислите среднюю продолжительность роста кинетической ценив частице, если [I]=9-10~3 моль -л"1, fcr = 2-10~5 с"1. При гемолитическом распаде молекул инициатора образуется по два радикала, 10 % радикалов вступает в побочные реакции.

хс"1. 28. 0,079. 29. (Я„)2:(Я„), =246, 221, 50,3. 30. 3,76-10"3 моль. (При распаде инициатора образуется один активный радикал С6Н5—NH—N = N—C6H5-»C6H5NH + C6H5 + N2.) 31. 7,5-10"9 моль х

Если при распаде инициатора образуется два активных радикала (1 -* 2R*), то

Если при распаде инициатора образуется m радикалов, то расходы ингибитора и инициатора связаны друг с другом равнением

Высокотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора персульфата калия, для регулирования молекулярной массы используют диизопропилксанто-гендисульфид (дипроксид), который вводят в систему в несколько приемов, или тре/п-додецилмеркаптан, который вводят в начале процесса. В качестве эмульгатора применяют смесь натриевых солей дибутйлнафталинсульфокислоты (некаль) и синтетических жирных кислот С10—С1в или калиевую солъ жирных кислот. Массовое соотношение мономеры : вода = 100 : 125. Полимеризацию проводят до конверсии 60%, в качестве стоппера используют "нафтам-2, одновременно являющийся стабилизатором каучука, диметилдитиокарбамат натрия или древесно-смоляной антиполимеризатор.

Эмульсионная полимеризация метилметакрилата в присутствии инициатора персульфата аммония

Эмульсионная полимеризация метилметакрилата в присутствии инициатора персульфата аммония (204)

колбу, снабженную электромеханической мешалкой и обратным холодильником, при энергичном перемешивании переливают приготовленный раствор эмульгатора и наливают 20 мл стирола. После образования эмульсии в колбу добавляют 3,5 мл 1,3 %-ного водного раствора дигидрофосфата натрия для стабилизации реакционной смеси, 0,25 г инициатора персульфата калия (инициатор с часового стекла в колбу следует перенести количественно!), а также 9,5 мл дистиллированной воды.

Методика работы. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл наливают 36 мл воды и 18 мл стирола. Смесь перемешивают и нагревают в термостате до 65±1°С. Затем в колбу добавляют 0,3 г инициатора — персульфата калия и 10 мл 14,6%-ного водного раствора эмульгатора МК. Момент ввода в реакционную колбу раствора инициатора принимают за начало реакции. Через каждые 15 мин отбирают пипеткой три пробы, объемом 15 мл каждая. В специальный стаканчик выливают 10 мл пробы и ставят его на подвижный столик, укрепленный под рычагом торзионных весов. На рычаг, снабженный крючком, подвешивают дополнительный груз (250 мг) и кольцо. Сначала кольцо погружают в эмульсию, затем, опустив столик на несколько рисок (число рисок во всех опытах должно быть одинаковым), добиваются такого положения кольца, при котором кольцо покоилось бы на поверхности жидкости (но не отрывалось от нее). Отрыв кольца осуществляют закручиванием пружин. Пружина, закручиваясь, вращает укрепленную на ее конце стрелку, которая в момент отрыва кольца показывает значение поверхностного натяжения. Момент отрыва кольца фиксируется по возвращению нижней указательной стрелки в нулевое положение. Измерения повторяют до полной воспроизводимости результатов. Затем в стакан при перемешивании добавляют 0,1 мл 14,6%-ного раствора эмульгатора МК и через 1—2 мин измеряют

Рис. 3.6. Калибровочные кривые для акриламида (/) и малеиновой кислоты (2) : / — по производным полярограммы при чувствительности 2' Ю-7 А/мм; 2 — по обычным по-лярограммам при чувствительности 8-10-' А/мм; О — исходная смесь без добавок; * — в присутствии пятикратного избытка полиакрил-амида; X — в присутствии пятикратного избытка сополимера акриламида с малеиновой кислотой (4:1); D — в присутствии 0,5% (масс.) инициатора — персульфата аммония; Д — в присутствии избытка второго компонента (для малеиновой кислоты 15-кратный избыток, для акриламида 9-кратный избыток).

в присутствии инициатора персульфата аммония

сутствии эмульгатора С-10 [66, с. 44] и инициатора персульфата

либо ОП-10 и инициатора — персульфата калия или аммония.

Полимеризацию трифторхлорэтилена осуществляют суспензионным и эмульсионным способом, а также в массе. Суспензионную полимеризацию проводят в присутствии окислительно-восстановительной системы из инициатора — персульфата калия и восстановителей — сульфата железа (!!)• и бисульфита натрия. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов при суспензионной полимеризации, ч, (масс.):

В ПРИСУТСТВИИ ИНИЦИАТОРА ПЕРСУЛЬФАТА АММОНИЯ




Интересное производное Интересно проследить Интермедиат образуется Интервалах температур Игольчатые кристаллы Интервале температуры Иодометрического титрования Ионизированном состоянии Ионизирующее излучение

-
Яндекс.Метрика