|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изображена следующей Ряд специфических свойств аминосахаров обусловлен способностью аминогруппы и ее ацильных производных давать анион в присутствии основания и поэтому вступать в реакцию внутримолекулярного нуклео-фильного замещения. Роль замещаемой функции, так же как и при реакциях замещения в обычных сахарах (см. гл. 5), выполняют тозилокси-и мезилоксигруппы, атом галоида и др. В результате этих «реакций с соучастием аминогруппы» образуются различные гетероциклические производные моносахаридов, которые широко применяются в синтетической химии аминосахаров. В общем виде реакции с соучастием аминогруппы и ее производных могут быть изображены следующей схемой:. этого трисахарида и последующий гидролиз приводят к 2,3,4,6-тетра-О-метил-Ь»-глюкозе 111, 3,4,6-три-О-метил-Ь*-глюкозе IV и 1,2,3,5,6-пента-О-метил-^-дульцитуУ14. Образование соединения III свидетельствует о том, что концевой моносахарид исследуемого трисахарида •— ?>-глюко-пираноза. Средним звеном является 1>-глюкопиракоза, несущая заместитель (остаток _Ь>-глюкопиранозы) в положении 2. Пиракозная форма этого звена следует из наличия метоксила у С4 в частично метилированной глюкозе IV, а место присоединения заместителя определяется положением свободного гидроксила. Наконец, из строения частично метилированного дульцита V следует, что остаток D-галактозы, находящийся на восстанавливающем конце, несет заместитель при С4. Таким образом, строение исследуемого олигосахарида может быть представлено формулой 11, а описанные превращения изображены следующей схемой: Алкилиденфталиды при обработке их водной щелочью превращаются в о-карбоксифенилалкилкетоны. Реакции этого типа, а также последующие превращения образовавшихся веществ могут быть изображены следующей Факторы, обусловливающие тот или другой характер конденсации, в значительной мере выяснены Гаузером и Рейнольдсом [94]. Из ранее опубликованных данных следует, что если ацетоуксусный эфир реагирует с анилином при комнатной температуре, то образуется анил XXXI [95], анилид же XXXII образуется при проведении конденсации при температуре кипения смеси [96]. Согласно Кнорру [97], из этилового эфира бензоилуксусной кислоты образуется только анил даже при высокой температуре, однако впоследствии было установлено, что анил получается с очень малым выходом (98]. Несоответствия, имевшие место в ранней литературе, были удовлетворительно объяснены в,результате наблюдений Гаузера и Рейнольдса, которые установили, что реакции этого типр являются равновесными реакциями, которые могут быть изображены следующей схемой [94]: Этот вопрос был разрешен Кёнигсом и Фрейндом [3781, которые показали, что соединение, полученное Марквальдом и Чэйном, представляет собой 3-метил-5-(о-аминофенил)пиразол. Соответственно продукт, полученный из фенилгидразина, представляет собой 3-метил-1-фенил-5-(о-аминофенил)пиразол. Все эти реакции суммарно изображены следующей схемой: Действие алкилирующих агентов на 2- или 4-оксихинолин может привести к образованию О-алкильных или. N-алкильных производных. Богерти Сейл [463] дали хороший обзор ранних работ в этой области. Соответствующие реакции изображены следующей схемой [463, 464]: Эти превращения могут быть изображены следующей схемой: Последний при дальнейшем гидрировании в этилацетате превращается в тетрагидроаллороттлерин (XV). Эти превращения могут быть изображены следующей схемой: Алкилиденфталиды при обработке их водной щелочью превращаются в о-карбоксифенилалкилкетоны. Реакции этого типа, а также последующие превращения образовавшихся веществ могут быть изображены следующей Факторы, обусловливающие тот или другой характер конденсации, в значительной мере выяснены Гаузером и Рейнольдсом [94]. Из ранее опубликованных данных следует, что если ацетоуксусный эфир реагирует с анилином при комнатной температуре, то образуется анил XXXI [95], анилид же XXXII образуется при проведении конденсации при температуре кипения смеси [96]. Согласно Кнорру [97], из этилового эфира бензоилуксусной кислоты образуется только анил даже при высокой температуре, однако впоследствии было установлено, что анил получается с очень малым выходом (98]. Несоответствия, имевшие место в ранней литературе, были удовлетворительно объяснены в,результате наблюдений Гаузера и Рейнольдса, которые установили, что реакции этого типр являются равновесными реакциями, которые могут быть изображены следующей схемой [94]: Этот вопрос был разрешен Кёнигсом и Фрейндом [3781, которые показали, что соединение, полученное Марквальдом и Чэйном, представляет собой 3-метил-5-(о-аминофенил)пиразол. Соответственно продукт, полученный из фенилгидразина, представляет собой 3-метил-1-фенил-5-(о-аминофенил)пиразол. Все эти реакции суммарно изображены следующей схемой: Для того чтобы желтый фермент мог оказывать дегидрирующее действие, необходимы и кофермент, и соответствующий носитель (специфический протеин — «промежуточный фермент»). К наиболее изученным коферментам, принимающим участие в переносе водорода, относятся так называемый «кофермент—-переносчик водорода» Варбурга (называемый также кодегидразой II, или трифосфо-пиридиннуклеотидом) и козимаза (кодегидраза I, дифосфопиридин-нуклеотид) Эйлера. Оба соединения построены из 1 молекулы амида никотиновой кислоты, 1 молекулы аденина, 2 молекул пентозы и фосфорной кислоты; последней содержится в трифосфопиридиннуклеотиде 3 молекулы, а в козимазе — 2 молекулы. В обоих соединениях группой, переносящей водород, является четвертично связанный остаток амида никотиновой кислоты. Способность обратимо гидрироваться обусловлена этим особым видом связи. В приведенной далее формуле активная группа кофермента R обозначает фосфорилированный остаток рибозы. Вся молекула козимазы, по Эйлеру, может быть изображена следующей формулой: В настоящее время алкилхлорсиланы получают прямым синтезом — взаимодействием элементарного кремния с газообразным галоидным алкилом в присутствии меди при. повышенной температуре. Реакция может быть изображена следующей схемой: о-Хинон, вероятно, образуется в качестве промежуточного продукта, поскольку 3-метокси-охинон в метиловом спирте со следами концентрированной серной кислоты дает 2,6-диметокси-п-хинон (выход 33%). По-видимому, этому превращению способствует большая стабильность я-хинонов по сравнению с о-хинонами. Эта реакция может быть изображена следующей схемой: Суммарная реакция взаимодействия сероуглерода с ед* ром может быть изображена следующей схемой: кальноцапных реакций может быть изображена следующей схемой: может быть изображена 'следующей схемой: При действии на тиофенолы хлора или брома в ледяной уксусной, кислоте и последующем испарении уксусной кислоты, с хорошим выхо-хом получаются сульфохлориды или сульфобро-м и д ы 1463; эта реакция, невидимому, может быть изображена- следующей схемой: депсидона Указанная реакция может быть изображена следующей схемой: Дегидратация триметилбразилона (XXXIX) уксусным ангидридом или едким кали приводит к получению а-ангидротриметилбразилона (XLVI). Последний является замещенным ^-нафтолом, и этим определяется его поведение в химических реакциях. Соединение XL VI растворяется в щелочах, сочетается с солями диазония и димеризуется хлорным железом [115]. Образование а-ангидротриметилбразилона (XLVI) служит прекрасным доказательством структуры триметилбразилона (XLII). Под действием концентрированной серной кислоты триметилбразилон диет ф-триметилбразилон (XLVII). Реакция может быть изображена .следующей схемой: Карбазольные соединения типа нафтолов, введенные в реакцию сочетания с диазотированными ароматическими аминами на волокне, образуют такие азокраски, которые по прочности не уступают, если не превосходят, красители, полученные из соответствующих амидов оксинафтойной и окси-антраценкарбоновой кислот. Сочетание происходит в положение 1 карбазоль-ного ядра [139]. Так, реакция нафтола AS-LB с диазотированным 4-хлор-о-анизидином может быть изображена следующей схемой: Суммарная реакция взаимодействия сероуглерода с едки) ром может быть изображена следующей схемой:  Изотактического полистирола Изотермического вальцевания Инициирования определяется Изовалерианового альдегида Известных полимеров Известными представителями Известным молекулярным Известным уравнением Известной конфигурации |
- |
Навигация