Главная --> Справочник терминов


Изображен следующим Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реак-ционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо РОС13 можно брать СОС12. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой:

Широкое применение имеет способ получения гликолей, состоящий в действии гидроперекисей органических кислот на этиленовые соединения *8п; получающиеся при этом производные окиси этилена при последующем гидролизе превращаются в гли-коли. Этот процесс может быть изображен следующей схемой:

Наиболее общий способ превращения гидроксильных соединений в простые эфиры состоит во взаимодействии металлического лроизводного, обычно, натриевого алкоголята или фенолята, с галоидным алкилом, галоидным арилом или алкиловым эфиром арилсульфоновой или серной кислоты. Этот процесс, имеющий широкое применение, основан на синтезе • Вильямсона11 и может быть изображен следующей схемой:

быть изображен следующей схемой:

[При действии щелочей первичные нитропарафины превращаются в триалкилизоксазолы709а. Механизм этой реакции может быть изображен следующей схемой:

На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи8156. Путь синтеза может быть изображен следующей схемой:

Широкое применение имеет способ получения гликолей, состоящий в действии гидроперекисей органических кислот на этиленовые соединения48"; получающиеся при этом производные окиси этилена при последующем гидролизе превращаются в гли-коли. Этот процесс может быть изображен следующей схемой:

Наиболее общий способ превращения гидроксильных соединений в простые эфиры состоит во взаимодействии металлического производного, обычно, натриевого алкоголята или фенолята, с галоидным алкилом, галоидным арилом или алкиловым эфиром арилсульфоновой или серной кислоты. Этот процесс, имеющий широкое применение, основан на синтезе • Вильямсона11 и может быть изображен следующей схемой:

Диазотирование и сочетание пирриламинов широко не исследовались. Однако известно, что некоторые пирролы образуют устойчивые диазосоеди-нения. Так, 2,4,5-трифенил-З-диазопирроленин может быть изображен следующей формулой [109]:

Существует также и другой метод синтеза аминофталидилалканов [89]; он может быть изображен следующей схемой:

Интересный синтез производных фталида описали Хейльброн и его сотрудники [93]; он может быть изображен следующей схемой:

Менее понятны реакции, протекающие при получении гремучей кислоты по классическому методу из спирта. Согласно Виланду, этот процесс может быть изображен следующим образом:

Процесс поликонденсации, в котором участвуют однородные молекулы, называется гомополиконденсацией. В общем виде этот процесс может быть изображен следующим уравнением:

Процесс поликонденсации, в котором участвуют однородные молекулы, называется гомополиконденсацией. В общем виде этот процесс может быть изображен следующим уравнением:

Схематически синтез белка может быть изображен следующим образом:

диазония нет необходимости выделять соли в твердом виде, так как эти реакции с успехом осуществимы и со свежеприготовленными водными растворами. Получение таких растворов (или диазотирование аминов) проводят следующим образом. Амин растворяют в воде, содержащей три эквивалента соляной кислоты (если это требуется, то при нагревании), и раствор хорошо охлаждают льдом; при этом гидрохлорид амина обычно кристаллизуется. Затем, поддерживая температуру 0 — 5°С, постепенно приливают небольшими порциями водный раствор нитрита натрия до тех пор, пока проба реакционной смеси, взятая через 5 мин после добавления нитрита, не даст положительной реакции с иодкрахмальной бумагой, что свидетельствует о наличии избытка азотистой кислоты. Гидрохлорид амина во время процесса диазотирования растворяется, образуя прозрачный раствор гораздо лучше растворимой соли диазония. Один эквивалент соляной кислоты связывается с амином, образуя анион, второй реагирует с нитритом натрия, выделяя азотистую кислоту, а третий поддерживает кислотность, необходимую для стабилизации соли диазония, предотвращая вторичные превращения. Суммарный процесс диазотирования может быть изображен следующим образом:

тация в дальнейшем была подтверждена величиной вторичного изотопного эффекта а-дейтерия, найденной для азобис-а-фенилэтана-а, a'-Df. Наблюдаемый эффект &н/&в=1,27, т. е. приблизительно вдвое больше, чем у других «мономолекулярных» реакций; это показывает, что обе С—N-связи рвутся одновременно в переходном состоянии лимитирующей стадии. В итоге, механизм разложения может быть изображен следующим образом:

Расщепление четвертичных соединений аммония в условиях гидрогенолиза было использовано для синтеза метилпропилаллил-амина; этот синтез может быть изображен следующим рядом уравнений [6]:

фективйо стабилизовать положительный заряд. Ослабленный несимметричный мостиковый ион может быть изображен следующим образом;

тричный мостиковый ион может быть изображен следующим образом:

Процесс поликонденсации, в котором участвуют однородные молекулы, называется гомополиконденсацией. В общем виде этот процесс может быть изображен следующим уравнением: «X—R—Y ----*• X—(—R—ZJn-i—RY + (n — 1)A,

так как образующаяся в присутствии серной кислоты нитрозилсер-ная кислота не обладает нитрующим действием604. Из бензола по этому способу получается нитробензол с выходом в 98,4%, из толуола получается 98%! нитротолуола, а из хлорбензола— смесь изомерных нитрохлорбензолов с выходом 94% от теории. Наличие хлора в ядре чрезвычайно увеличивает стойкость бензольного кольца, вследствие чего нитрование хлорбензола протекает гораздо медленнее 505. Таким образом, весь процесс витрования двуокисью азота в присутствии серной кислоты может быть изображен следующим образом:




Изотермой адсорбции Изотропных материалов Известные трудности Известных производных Известными соединениями Известным содержанием Известной абсолютной Известной плотности Инициирования составляет

-
Яндекс.Метрика