|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изомеризация непредельных к-Масляный альдегид может быть получен гидрированием кретонового альдегида и гидроформилированием пропилена. В производстве изомасляного альдегида экономически эффективным является лишь метод оксосинтеза. Изомасляный альдегид за рубежом до последних лет не находил широкого применения. Однако в связи с развитием процесса оксосинтеза расширились ресурсы изомасляного альдегида, активизировались работы по изучению возможностей более широкого применения изомасляного альдегида и, соответственно, изобутилового спирта. Работы велись в двух направлениях: 1) изучались возможности расширения известных областей применения изомасляного альдегида и изобутилового спирта, в особенности взамен альдегида и спирта нормального строения; 2) создавались новые синтезы на основе изомасляного альдегида. Кроме того, проводились исследования по улучшению соотношения между н- и изомасля-ным альдегидами в процессе оксосинтеза. Так, фирма Монсанто (США) сообщает о строительстве установки в Техасе мощностью в 27 тыс. т в год, на которой по новой технологии оксопроцесса будут производиться масляные альдегиды с соотношением нормального и изоальдегида 4 : 1 и даже 5 : 1 [48]. Однако эти сведения представляются сомнительными. Промышленными синтезами на основе изомасляного альдегида в настоящее время являются производство изомасляной кислоты, поливинилизобутиралей, 2-этилизогексанола, диметилдиметилол-метана (диола, неопентилгликоля), диацетатгексаизобутирата сахарозы, изобутиронитрила и других органических полупродуктов [46]. Поливинилбутирали на основе изомасляного альдегида не уступают по качеству синтезированным на основе к-масляного альдегида. На их базе можно получать ценные конструкционные клеи типа БФ-2 и БФ-4. Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластизолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. В последние годы на основе изомасляного альдегида синтезирован новый эфир —диацетатгексаизобутират сахарозы с торговым названием SAIB — Sucrose acetate isobutirate [49]. Это соединение хорошо совмещается с синтетическими смолами на основе целлюлозы и с поливинилхлоридом и позволяет получать высококачественные покрытия и пленки. Перечисленные выше синтезы на основе изомасляного альдегида позволяют считать его достаточно перспективным продуктом. В виде головного продукта на колонне Выделяется м-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество н-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. w-Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи (раствор 300 г/л) при температуре 90—130° С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. Конденсацию целесообразнее всего вести в трубчатом змеевике, орошаемом водой для снятия тепла конденсации. В продуктах конденсации преобладает 2-этилгексеналь (этилпропила-кролеин) —до 90%, остальное приходится на кубовые остатки, непрореагировавшие масляные альдегиды, а также на непредельные альдегиды, образующиеся при конденсации н-масляного и изомасляного альдегидов. 6.4.3. Синтез изомасляного альдегида84 6.4.3. Синтез изомасляного альдегида сополимеры 513, 525 Изомеризация непредельных полимеров 250 Изопрен 9 Такая изомеризация непредельных спиртов наблюдается, например, при образовании их в процессе гидратации ацетилена и его гомологов по реакции Кучерова (стр. 86, 87). Изомеризация непредельных соединений. Рафаэль 111] показал, что 10%-ный раствор Б. к. в кипящем диглпме (т. кип. 161 ) вызывает перегруппировку дпацетнлепов в ароматические углеводороды с выходом около 65%. Так, из гептаднниа- 1,6 образуется то-л ол . Изомеризация непредельных соединений (I, 151 — 153). Под действием каталитических количеств Б. к. в ДМСО еннны и кумулены гладко изомеризуются в сопряженные трпены 1.66]: Изомеризация непредельных соединений (I, 151 —153; V, 56—57). При обработке каталитическими количествами Б. к. в ДМСО в течение 2 час при комнатной температуре метилциклопропен-1 изо-меризуется в метиленциклопропан с количественным выходом [3]. Изомеризация непредельных соединений (I, 151 —153; V, 56— 57; VI, 39). Реакция металлилхлорида (1) с амидом натрия в кипящем диоксане или ди-я-бутиловом эфире приводит к образованию смеси метиленциклопропана (2) и 1-метилциклопро-пена (3). Обработка этой смеси Б. к. в ДМСО дает метилен-циклопропаи 98,3—98,6%-ной чистоты (ГЖХ) [13]. Изомеризация непредельных соединений. Рафаэль 111] показал, что 10%-ный раствор Б. к. в кипящем диглпме (т. кип. 161 ) вызывает перегруппировку дпацетнлепов в ароматические углеводороды с выходом около 65%. Так, из гептаднниа- 1,6 образуется то-л ол . Изомеризация непредельных соединений (1, 151 —153). Под действием каталитических количеств Б. к. в ДМСО енины и кумулены гладко изомеризуются в сопряженные трпены 1.66]: Изомеризация непредельных соединений (I, 151 —153; V, 56—57). При обработке каталитическими количествами Б. к. в ДМСО в течение 2 час при комнатной температуре метилциклопропен-1 изо-меризуется в метиленциклопропан с количественным выходом [3]. Изомеризация непредельных соединений (I, 151 —153; V, 56— 57; VI, 39). Реакция металлилхлорида (1) с амидом натрия в кипящем диоксане или ди-я-бутиловом эфире приводит к образованию смеси метиленциклопропана (2) и 1-метилциклопро-пена (3). Обработка этой смеси Б. к. в ДМСО дает метилен-циклопропаи 98,3—98,6%-ной чистоты (ГЖХ) [13].  Известными соединениями Известным содержанием Известной абсолютной Известной плотности Инициирования составляет Извлечения изобутилена Извлечение сероводорода Извлекают петролейным Изучением продуктов |
- |
Навигация