|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изомеризация углеводородов При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33), претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или .расширением цикла. Первичные алкениламины, например бу-тен-3-иламин (34), образуют сложную смесь продуктов. ходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (Г.3.20)]. Нитрмльные группы, метокеи- и иитрогруппы или различные сложноэфириые группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение a,p-Ht насыщенных нитрилов, нитросоедивений н эфиров из а- или }-ацил оксисоединеН'ИЙ. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при темпера турах от 400 до 500 °С практически полностью, тогда как ацетаты первичных спиртов при таком температурном режиме часто остаются неП'рореагирова-вишми в значительных количествах. Расщепление эфиров с первичными и вторичными алкильными группами с помощью HI и НВг осуществляется в очень жестких условиях. В препаративном отношении гораздо более удобными реагентами для этой цели являются ВС1з или ВВгз. В этом случае расщепление идет уже при -20 °С. Это необходимо при наличии других функциональных групп или тогда, когда возможна изомеризация углеродного скелета: получение 229, 230 Изобутиленоксид, раскрытие цикла 449 Изобутиловый спирт 388 Изомеризация углеродного скелета 197 Изомеры Наиболее общим и широко используемым методом дегидратации спиртов с образованием олефинов является применение кислот, например серной, фосфорной или я-толуолсульфокис-лоты. Ввиду того что эти реагенты в обычных условиях могут способствовать протеканию реакций с участием ионов карбо-ния, часто происходит изомеризация углеродного скелета [34]. Реакция сольволитического элиминирования при использовании эфиров сульфокислот и спиртов обладает тем же недостатком. Б этих случаях реакция Чугаева является иесьма ценной, поскольку она редко сопровождается перегруппировками. ВАГНЕРА — МЕЕРВЕЙНА) — это изомеризация углеродного скелета терпенов При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33). претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или .расширением цикла. Первичные алкениламины. например бу-тен-3-нламин (34), образуют сложную смесь продуктов. Однако в этих случаях иногда наблюдается частичная изомеризация углеродного скелета — образуются более разветвленные алканы. Наиболее перспективны методы каталитического крекинга (на алюмосиликатных катализаторах). При каталитическом крекинге помимо превращения длинных углеводородов в ал-каны и алкены с короткими цепями происходит изомеризация углеродного скелета с образованием преимущественно разветвленных молекул: \ При алкилировании первичными спиртами почти всегда людается изомеризация углеродного скелета, что связано с группировкой первичных карбкатионов в более устойчи- Изомеризация углеводородов является каталитическим процессом, в результате которого происходит изменение структуры молекул углеводорода без изменения их молекулярного веса. В случае парафиновых углеводородов изомеризация выражается в изменении расположения в молекуле водорода и алкильных групп. Изомеризация углеводородов является каталитическим процессом, в результате которого происходит изменение структуры молекул углеводорода без изменения их молекулярного веса. В случае парафиновых углеводородов изомеризация выражается в изменении расположения в молекуле водорода и алкильных групп. Рассмотрим вначале кинетическую модель процесса дегидрирования изопентана на алюмохромовом катализаторе [91. Продукты крекинга образуются в основном из изопентана, а кокс — из изопрена; частично происходит также скелетная изомеризация углеводородов. Таким образом, стехиометрия процесса представляется следующими уравнениями: 4. Изомеризация углеводородов • 88Q 4. Изомеризация углеводородов [149] Глава VI. Алкипиронание и изомеризация углеводородов... 2Э5 ИЗОМЕРИЗАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ Изомеризация углеводородов Изомеризация углеводородов котемпературная изомеризация углеводородов). Сфера их приложения в синтети- Комплексы сильных кислот Льюиса и Бренстеда представляют собой предельный случай систем, классифицированных по определяющему критерию - кислотная сила. Это в первую очередь комбинации HF-SbF5, HSO3F-SbF5, HF-NbF5 с различным мольным соотношением компонентов и некоторые другие, получившие название магических или сверхкислот [18, 98]. По силе они в 107 раз превосходят 100%-ую серную кислоту. К ним относятся также стабилизированные аренами комплексы HF-BF3, HF-PF5 и неустойчивые соединения типа H2SO4-A1C13 [99]. Магические кислоты позволяют генерировать ионы карбония из неполимеризующихся олефинов [19, 99], изучать механизм распада и сравнительную стойкость ряда полимеров (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен) [100], кинетику полимеризации методом остановленной струи (стирол) [101] и т.п. В целом магические кислоты заслуживают внимания прежде всего с точки зрения применения кислотных катализаторов в новых областях для решения специальных задач (например, низкотемпературная изомеризация углеводородов). Сфера их приложения в синтетической полимерной химии и возможные перспективы использования пока еще полностью не раскрыты.  Известным молекулярным Известным уравнением Известной конфигурации Известное выражение Извлечения алкалоидов Извлечения сероводорода Извлекают хлороформом Инициирование осуществляется Инициирование происходит |
- |
Навигация