Главная --> Справочник терминов


Изомерные углеводороды При большом числе возможных изомеров даже в сравнительно простых случаях нелегко представить себе все изомерные структуры. Задача существенно облегчается, если к делу подходить систематически. В качестве примера рассмотрим подсчет числа изомеров, имеющих суммарную формулу С4Н8О. Эти соединения являются членами гомологических рядов с общей формулой С„Н2ЛО. Поскольку насыщенные кислородные соединения имеют общую формулу С„Н2Я4.2О, очевидно, что в нашем случае недостает двух ато-

В самом общем виде можно сказать, что конформаций — это различные неидентичные пространственные формы молекулы, имеющей определенное строение и определенную конфигурацию [6]. Конформаций (конформеры) — это стерео-изомерные структуры, находящиеся в подвижном равновесии, способные к взаимопревращению путем инверсии и выгибания связей, путем вращения вокруг простых связей. Иногда барьер таких превращений становится достаточно высоким для того, чтобы разделить стереоизомерные формы (пример — оптически активные дифенилы). В таких случаях говорят

Отметим, что уже для первого из указанных типов полимерных структур, где R-группы находятся в 1,3-положенни, возможны следующие три изомерные структуры полимера, которые легко можно представить, изображая зигзагообразно основную цепь полимера на одной плоскости. Различное относительное расположение R-групп к этой плоскости обусловливает возможность существования нескольких видов конфигураций третичных атомов углерода (несущих R-группы) по отношению друг к Другу.

изомерные структуры, д) Напишите строение продуктов озонолиза каждого изомера,

Данные, приведенные в табл. 2.5, раскрывают два важных момента в соотношении структура — энергия. Во-первых, ясно видно, что изомерные структуры не являются энергетически эквивалентными, т. е. вклады связей углерод — углерод и углерод — водород в ЛЯь изменяются при переходе от одного типа углеродного атома к другому. Так, например, теплоты образования изомерных бутанов, каждый из которых содержит три С — С- и десять С — Н-связей, различаются на 8,53 кДж/моль, причем наиболее термохимически устойчивым является разветвленный изомер. Аналогично, по устойчивости пентаны располагаются в порядке: «-нен-тан < 2-метилбутан < 2,2-диметилпропан. Некоторые более важные следствия разветвления в алканах состава С4—Сд для соотношения энергии и структуры отражены в табл. 2.6. Очевидно, что энергия С—С-связи увеличивается в структурах, в которых все четыре связи, образованные атомом углерода, соединяют этот атом с другими углеродными атомами, по-видимому, прочность связей тем выше, чем больше эта структура напоминает структуру алмаза. Как видно из данных табл. 2.6, разветвленные изомеры более устойчивы (7—12 кДж/моль на каждую метальную группу).

В разделе 2.1.6 при рассмотрении термохимических свойств алканов был отмечен важный факт, что изомерные структуры не являются энергетически эквивалентными. Так, например, изомерные

Взаимодействие с уксусным ангидридом приводит к различным результатам в зависимости от условий реакции и от способности вещества ацети-лироваться. Уксусный ангидрид в пиридине реагирует с хлористым 4-фенил-7-оксифлавилием (CI), образуя иной диацетат, чем тот, который получается лри действии одного лишь уксусного ангидрида. Так как щелочь регенерирует ангидрооснование из обоих диацетатов, то наиболее логично приписать им.изомерные структуры (СП и CIII) [18].

Дигидропиразины. Четыре возможные изомерные структуры дигидро-пиразинов показаны ниже. Описаны производные каждой из этих структур.

Взаимодействие с уксусным ангидридом приводит к различным результатам в зависимости от условий реакции и от способности вещества ацети-лироваться. Уксусный ангидрид в пиридине реагирует с хлористым 4-фенил-7-оксифлавилием (CI), образуя иной диацетат, чем тот, который получается лри действии одного лишь уксусного ангидрида. Так как щелочь регенерирует ангидрооснование из обоих диацетатов, то наиболее логично приписать им.изомерные структуры (СП и CIII) [18].

Дигидропиразины. Четыре возможные изомерные структуры дигидро-пиразинов показаны ниже. Описаны производные каждой из этих структур.

Изомерные структуры ,384

Примечание. Изомерные структуры обозначены; 1,2; 1,4; 3,4 438

1. Исходят из формул изомеров предшествующего гомолога, заменяя в них различные по своему положению атомы водорода группой СН3. Например, если требуется написать изомерные углеводороды состава С5Н12, сначала напишем формулы изомерных углеводородов состава С4Н10, которых будет два:

58. Какие получатся соединения, если на изомерные углеводороды — триметилэтилен и силш-метилэтилэтилен — подействовать озоном и озониды разложить водой?

35. Сформулируйте принцип названия предельных углеводородов по систематической (ШРАС) номенклатуре. Назовите все изомерные углеводороды состава С6Ни по этой номенклатуре.

1044. С помощью каких реакций можно различить изомерные углеводороды состава С4Н8: 1) метилцикло-пропан, 2) циклобутан, 3) 1-бутен?

А 1.5.* Напишите эмпирическую формулу гептанов. Выведите все изомерные углеводороды этого состава (их девять); назовите каждый изомер по заместительной и рациональной номенклатурам.

2.2. Напишите эмпирическую формулу этиленовых углеводородов с шестью атомами углерода. Выведите все изомерные углеводороды этого состава (тринадцать) и назовите каждый: а) по заместительной номенклатуре; б) по рациональной номенклатуре.

Напишите формулу и название этого углеводорода, а также схемы указанных реакций, подтверждающих его строение, б) Некоторые изомерные углеводороды состава С10Н12 ведут себя при химических реакциях так же, как описано в п. «а». Напишите формулу одного такого углеводорода, а также схемы аналогичных реакций, подтверждающих его строение.

А 15.15. а*) Ароматический углеводород состава С9Н8 обесцвечивает раствор брома, присоединяя 2 молекулы Вг2, а при окислении образует кислоту С6Н6 — СООН; с аммиачным раствором оксида серебра дает характерный осадок. Напишите формулу и название углеводорода, а также схемы реакций, б) Некоторые изомерные углеводороды состава С10Н10 ведут себя при реакциях так же, как описано в п. «а». Напишите формулу одного из углеводородов, отвечающих этому условию, а также схемы соответствующих реакций, в*) Два ароматических углеводорода состава С10Н10 легко обесцвечивают раствор брома, при этом каждый присоединяет по две молекулы Вг3. При присоединении двух молекул водорода тот и другой превращаются в n-диэтилбензол. Один из этих углеводородов образует характерный осадок с аммиакатом полухлористой меди [Cu(NH3)a]Cl. Выведите формулы обоих углеводородов. Напишите схемы указанных реакций, подтверждающих строение углеводородов.

Для выведения изомеров высших гомологов метана, кроме способа, основанного на последовательном замещении водорода в молекулах изомеров предыдущих гомологов на метил, удобен следующий метод. Предположим, требуется вывести все изомерные углеводороды состава С6Н14. Прежде всего выведем формулу изомера с нормальной цепью. Для этого напишем цепь из шести углеродных атомов

Легко заметить, что первые пять углеводородов и один из изомерных пентанов—тетраметилметан при обычной температуре являются газами, следующие—жидкостями, углеводороды же, начиная с QeH34,—твердые вещества. С увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает их плотность, а также повышаются температуры плавления и кипения углеводородов. Предельные углеводороды с разветвленной цепью кипят при более низких температурах, чем изомерные углеводороды с нормальной цепью. Наоборот, температура плавления тем выше, чем больше разветвлена углеродная цепь. Так, один из октанов, формула которого (СН3)3С—С(СН3)3, плавится при +100,6 °С, в то время как температура плавления нормального октана СН3(СН2)6СНЭ —56,8 °С, т. е. на 157,4 °С ниже.

Синтез производных 1,2,5,6-Дибснзантрацена (таблица II). Реакция Элбса является самым быстрым и экономичным из всех известных в настоящее время способов получения 1,2,5,6-дибеизантрацена (Ш)> углеводорода, широко применяемого для вызывания у животных экспериментального рака. При подробном изучении этого случая реакции Элбса был установлен ряд фактов, представляющих общий интерес. Одним из них является перегруппировка, имеющая место при пиролизе а,а'-динафтилкетоиов. Так, например, можно было бы ожидать, что из 2'-метил-2, Г-динафтилкетона (I) и из 2-метил-1,1'-динафтилкето-на (II) должны образоваться изомерные углеводороды П9, 10]; однако Кук [24] показал, что оба эти кетона дают




Известным уравнением Известной конфигурации Известное выражение Извлечения алкалоидов Извлечения сероводорода Извлекают хлороформом Инициирование осуществляется Инициирование происходит Инициирует полимеризацию

-
Яндекс.Метрика