|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изомерных непредельных 277. Напишите структурные формулы изомерных альдегидов и кетонов общей формулы С5Н10О и назовите их. 473. Выведите структурные формулы изомерных альдегидов состава СгНнО, содержащих в главной цепи пять углеродных атомов, и назовите их по рациональной номенклатуре и номенклатуре IUPAC. 7.3. Выведите формулы всех изомерных альдегидов и кетонов: а*) С4Н8О; б) С6Н,0О. Назовите все соединения по заместительной номенклатуре, кроме того, альдегиды по рациональной, а жетоны по радикально-функциональной номенклатурам. Укажите масляный и изомасляный, валериановый и изовалериановый альдегиды. 530. Напишите структурные формулы всех изомерных альдегидов и кетонов состава С4Н8О. Назовите их по рациональной и международной номенклатурам; где возможно, приведите тривиальные названия. 538. Сравните строение двух изомерных альдегидов: а) винил-уксусного; б) кротонового. Опишите влияние альдегидной группы на двойную связь в каждом случае. Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают под высоким давлением и при повышенной температуре через раствор, содержащий кобальтовый катализатор. При этом образуется смесь изомерных альдегидов, имеющих в углеродной цепи на один атом углерода больше, чем в исходном олефине. Так, из пропилена получают смесь н-масляного и ызо-масляного альдегидов: Число изомерных альдегидов, очевидно, соответствует числу первичных спиртов, а кетонов — числу вторичных спиртов с тем же числом углеродных атомов. Третичные спирты не могут превращаться в карбонильные соединения без расщепления углеродного скелета. Это самый удобный лабораторный метод формилирования конденсированных углеводородов, бифенилов, фенолов и их эфиров. Главный его недостаток состоит в низкой внутримолекулярной селективности формилирования алкилбеизолов, для которых, как правило, образуется смесь орто- и жгро-изомерных альдегидов примерно в равных количествах. Необходимые о,,о>дихлоралкиловые эфиры получаются при взаимодействии эфиров муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора: Альдегиды более реакциоииоспособны в реакциях присоединения нуклеофильных реагентов по сравнению с кетонами, и реакции присоединения к альдегидам характеризуются более высокими, чем для кетонов, значениями констант равновесия этого обратимого процесса. Более высокая реакциоииая способность альдегидов отчасти связана с отсутствием стерических препятствий для атаки нуклеофильного агента. В кетонах две алкильные группы создают стерические препятствия для образования тетраэдрического продукта присоединения. Это, однако, не решающая причина различия в реакционной способности альдегидов и кетонов. Другая и более важная причина состоит в более высокой термодинамической стабильности кетонов по сравнению с альдегидами. В таблице 16.3 приведены данные по теплотам образования некоторых изомерных альдегидов и кетонов. Гидроформилирование алкенов приводит к образованию смеси двух изомерных альдегидов. Так, например, при гидроформилировании пропилена получается смесь масляного и изомасляного альдегидов в соотношении 4:1. Когда реакции Гаттермана подвергают смешанные простые !^ образуется смесь возможных изомерных альдегидов [53, Как видно из схемы, при простом элиминировании протона из карбкатиона образуются два изомерных непредельных спирта З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем де^ гидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только •-еам«5--нв существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамилеповых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. Дегидратация 3-метилбутандиола с образованием трех изомерных непредельных спиртов С5Н9ОН, а также изопрена. Эти продукты на второй стадии легко превращаются в изопрен. и приводит к образованию изомерных непредельных галогенопроиз-водных. Галогенирование углеводородов с сопряженными двойными связями приводит к образованию изомерных непредельных дигалоге-нидов: 176. Напишите структурные формулы изомерных непредельных спиртов состава С5Н9ОН и назовите их по систематической номенклатуре. 278. Напишите структурные формулы изомерных непредельных альдегидов состава С4Н6О и назовите их. 6.26. Выведите формулы изомерных непредельных спиртов С4Н8О (8 изомеров). Назовите их по заместительной номенклатуре. Какие из них не существуют в свободном виде? Напишите для каждого такого спирта схему изомеризации. 11.95. Напишите структурные формулы изомерных непредельных альдегидов и кетонов состава С4Н60 и назовите их. Один из видов пространственной изомерии — цис-транс-изомерия — наиболее подробно был изучен на примере пары стерео-изомерных непредельных двухосновных кислот — фумаровой и малеиновой. Непредельные спирты аллильного типа при обработке галоидоводо-родными кислотами (НС1 и НВг) также претерпевают перегруппировку, так называемую «аллильную», что приводит к образованию равновесных смесей изомерных непредельных галогенидов: Эти соображения можно иллвдстриропать на примере реакции а м ином i-тил циклогенез на с азотистой кислотой в разбавленном водном растворе уксусной кислоты [16]. В результате этой реакции образуются циклогексилкарбинол, l-Mi-тилциклогексапол, циклогептанол, ацетаты этих спиртов и смесь изомерных непредельных углеводородов (циклогептен [17] и, по-пидимому, некоторое количество метиленциклогексана и 1-метилциклогек-сена). Основными продуктами этой реакции являются циклогеп-танол и его ацетат. Перегруппировки в результате миграции гидрид-иона или атома углерода кольца, как это показано на  Известной абсолютной Известной плотности Инициирования составляет Извлечения изобутилена Извлечение сероводорода Извлекают петролейным Изучением продуктов Инициировании полимеризации Инициирующих полимеризацию |
- |
Навигация