|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изоморфного замещения При обработке кислотой «неустойчивый» продукт присоединения превращается в изомерное соединение, которое получаетсй также путем присоединения двух молей бисульфита натрия к цитралю в кислом растворе: Наряду с каждым оптически активным соединением всегда существует также и другое, обладающее такими же химическими и физическими свойствами и отличающееся тем, что оно вращает плоскость поляризации света на тот же угол, но в сторону, противоположную изомерному соединению. Так, например, известны миндальная кислота с удельным вращением —157° и изомерное соединение с удельным вращением + 157°; наряду с левовращающим амиловым спиртом С2Н5 — СН—СН2ОН с 'удельным вращением —5,9° существует и Хавикол, п-а л л и л ф е н о л, содержится в масле листьев бетеля и в байевом масле; синтетическим путем он получен из эстрагола, являющегося его метиловым эфиром. Хавикол кипит при 273°; при кипячении со щелочью он перегруппировывается в изомерное соединение — анол: Наконец, следует упомянуть о поведении ненасыщенных ке-тонов с двумя двойными связями. Из этой группы довольно поверхностно были исследованы два типа соединений. Кродил-иденацетон (LXXVIII) дает с малоновым эфиром в присутствии метилата натрия смесь двух соединений, причем образуется в основном соединение LXXIX в результате присоединения в положении 1,6; изомерное соединение LXXX образуется в результате присоединения в положении 1,4 [189]. 5-Метилгексадиен-1,4- стан легче, чем изомерное соединение, образует ион путем отщеп- Совершенно так же ведет себя 2,4'-динитродифенил, который при действии хлористого олова образует 2-амино-4'-нитродифенил, а при восстановлении сернистым аммонием превращается в изомерное соединение. Также из 1,6-динитронафталина "после обработки SnC)2 образуется 1-амино-6-нитронафталин, в то время как другие восстановители действуют снова иначе 1377. Исследованы реакции (2.668) и (2.669) в различных растворителях [527J. Найдено, что при кипячении их эквивалентных количеств в спирте можно получить (2.670), тогда как в случае пиридина образуется изомерное соединение (2.671) 1527]. Ацетохлордисахарид может быть получен точно так же как, ацето-хлормоносахарид, по способу Скраупа и Креманпа 486, а именно —действием пятихлористого фосфора и хлористого алюминия на полностью ацетилированный дисахарид. При разработке способа приготовления ацетохлорлактозы Гудсон и Кунц *87 изолировали, кроме ожидаемого продукта, также изомерное соединение, которое представляет собой ацетохлорпроизводное нового дисахарида так называемой неолактозы 488. При более подробном изучении этого вещества оказалось, что оно с хорошим выходом получается также при действии на октацетат лактозы одного хлористого алюминия 48в. Кроме того при этой реакции образуется гептацетилхлорлактоза. Гептацетилхлорнеолактозу можно превратить в два кристаллических октацетата 48в, которые однако образуют при омылении свободную неолактозу только в аморфном состоянии 48Э. Изучение структуры нового дисахарида показало, что он представляет собой галак-тозидоальтрозу 489. Такое превращение при действии хлористого алюминия является как будто общим для всех дисахаридов. Из целлобиозы Гудсон 49° смог получить по описанному методу также гептацетилхлорпроизводное нового дисахарида, цельтробиозы, между тем как пентацетат глюкозы 49° при этой реакции дает только нормальную тетраацетил-а-хлорглюкозу. Мы ограничимся описанием способа получения гептацетилхлорнеолак-тозы и ее двух октацетатов. Для успешного проведения реакции необходимо работать не с продажным хлористым алюминием, а с свеже-приготоштенным, по Штокгаузену и Гаттерману 491. — 6.20- При фотолизе соединения (50) с выходок 83% образуется изомерное соединение (51), при щелочном гаяролнзе которого получают гндроксякарбоновую кнслоту (52), имеющую состав С5ЕНзаО,. При обработке соединения (51) силикэгелем в гексане получают продукт (53), имеюшвй состав С^НиА, При действии на него смесн перно-дата натрия в пермаяганата KajiHa возникает смесь веществ (54) и (55J. Каковы струк-т>ри соединений (5Г), (52) и (53)? • Трихлорид № 7 с т. кип. 95,1° может быть только CC13CH2CF3 (предложенная формула) или CHC12CHC1CFS. Справедлива предложенная формула, так как изомерное соединение было синтезировано и оказалось иным. При нагревании фракции димера гексафторбутадиена в стеклянной бомбе при 200° в течение 16 час. 40% ее превращалось в интересное изомерное соединение C8F12, кипящее при 80° и плавящееся при 40 °С. Отличительной особенностью изоморфного замещения Основной особенностью изоморфного замещения рой особенностью изоморфного замещения звеньев в по- ления (рис. 22); в отсутствие изоморфного замещения необходимым условием изоморфного замещения, не без изоморфного замещения ких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердил- (без изоморфного замещения звеньев) проходит через кристаллизация звеньев вследствие изоморфного замещения звеньев на основе гидрохинона звеньями на основе его производных (см. стр. 111). Степень кристалличности и межилоскостные расстояния таких смешанных поликарбонатов монотонно изменяются, принимая значения промежуточные соответствующим величинам для гомополикарбонатов. В смешанных поликарбонатах на основе гидрохинона и ди(4-оксифенил) метана наблюдается противоположное явление. В результате резкого различия в размерах структурных единиц, образующих макромолекулы гомополикарбонатов на основе гидрохинона и ди(4-оксифенил) метана, введение гетерозвеньев резко понижает степень кристалличности и при их значительном содержании смешанный поликарбонат имеет аморфную структуру. В данном случае второй компонент выступает как фактор, обусловливающий дефект кристаллической решетки. Одним из методов регулирования свойств поликарбонатов в зависимости от состава является метод изоморфного замещения. Отличительной особенностью изоморфного замещения звеньев является возможность четкого регулирования свойств сополимера, причем можно заранее определить необходимый для достижения определенного свойства состав исходной смеси реагирующих совместно низкомолекулярных соединений, исходя из их реакционной способности. Ввиду того, что изоморфное замещение звеньев в полимерах принципиально отличается от изоморфизма в низкомолекулярных неорганических и органических веществах и изучено недостаточно, в данном разделе рассмотрены факторы, определяющие возможность изоморфного замещения звеньев в цепи макромолекулы для смешанных поликарбонатов [27, 28]. В табл. 2 приведены пары бисфенолов, образующие сополимеры с изоморфным замещением звеньев любого состава.  Известное выражение Извлечения алкалоидов Извлечения сероводорода Извлекают хлороформом Инициирование осуществляется Инициирование происходит Инициирует полимеризацию Инициируют полимеризацию Инкремент показателя |
- |
Навигация