Главная --> Справочник терминов


Изотактический полипропилен В качестве вулканизующих агентов могут применяться также селен, теллур, кислород. На практике для вулканизации натурального и синтетических изопренового, бутадиенового, бутадиен-сти-рольного, бутадиеи-тштрильпых каучуков. бутилкаучука применяется сера. При небольшом содержания серы (2 — 3 вес, %) получается мягкая эластичная резина, при содержании серы, равном 32 вес. %, образуется твердый продукт — эбонит-

К настоящему времени становится все более ясным насколько важно использовать в шинной промышленности не просто смесь изопренового, бутадиенового и бутадиен-стирольных кау-чуков, а тройной сополимер из соответствующих звеньев.

Анализ зарубежной патентной литературы однозначно показывает на тенденцию все большего внимания зарубежных фирм на эти тройные сополимеры в качестве эластомеров для шинной промышленности. Так, вместо комбинации изопренового, бутадиенового и бутадиенстирольного каучука фирма "Гудьир" в своих патентах [56, 57] для изготовления протектора предлагает использовать статистический сополимер из 7-35 % изопреновых звеньев (75-90 % 1,4-звеньев и 10-25 % 3,4-звеньев), 55-88 % бутадиеновых (25-40 % цис-, 40-60 % транс-, 5-25 % 1,2-звеньев) и 5-20 % стирольных звеньев. Сополимер имеет низкую температуру стеклования -90° С + -70° С; Мп= 150000-400000; Mw=300000-800000. Коэффициент полидисперсности Kg=0,5-l,5. Сам сополимер получают двухстадийной полимеризацией в органическом растворителе в присутствии литийорганического катализатора.

Это же пространственное расположение является причиной замедления скорости взаимодействия TBSI с 2-меркапто-бензотиазолом (МВТ), образующимся в смеси в результате отщепления а-метиленового водорода изопренового (бутадиенового) звена макромолекулы ненасыщенного каучука бензтиазоль-ным радикалом. Сам бензтиазольный радикал появляется в результате термического гетеролитического распада молекулы суль-фенимида (сульфенамида) по связи -S-N<.

В качестве вулканизующих агентов могут применят селен, теллур, кислород. На практике для вулканизации ного и синтетических изопренового, бутадиенового, бут; рольного, бутадиеп-тштрильпых каучуков. бутилкаучуь няется сера. При небольшом содержании серы (2—3 вес. чается мягкая эластичная резина, при содержании сер] 32 вес. %, образуется твердый продукт — эбонит-Вулканизация полибутадисна отличается от вулкацп турального каучука. Так, если в молекуле полнбутадш соединены в положении 1,2, то сера взаимодействует по крытня двойных связей винильных боковых групп, напри

В качестве вулканизующих агентов могут применяться также селен, теллур, кислород. На практике для вулканизации натурального и синтетических изопренового, бутадиенового, бутадиен-сти-рольного, бутадиеп-тштрильпых каучуков. бутилкаучука применяется сера- При небольшом содержании серы (2—3 вес. %) получается мягкая эластичная резина, при содержании серы, равном 32 вес. %, образуется твердый продукт — эбонит-

Промышленность СК и р е з и н ы. Стабилизатор основных видов каучуков общего назначения (бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, хлоропренового, изопренового, бутадиенового, бутилкаучука и др.). В некоторых случаях применяется в сочетании с другими стабилизаторами. Дозировка 0,5—3%.

Промышленность СК и резины. Стабилизатор синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, бутадиен-метилсти-рольного, изопренового, бутадиенового, бутилкаучука и др.). Дозировка 0,5—1,5%.

Промышленность СК и резины. Стабилизатор различного вида синтетических каучуков (изопренового, бутадиенового, бутилкаучука и др.). Пассивирует действие солей металлов переменной валентности при процессах деструкции. Эффективен в смеси со стабилизаторами фенольного типа. Для изо-преновых каучуков регулярного строения рекомендуется в смеси с 2,5-диалкилпроизводными гидрохинона. Дозировка до 1%.

Защищает резины на основе натурального, бутадиен-стироль-ного, изопренового, бутадиенового, бутадиен-нитрильного и хло-ропренового каучуков от теплового и частично от светового старения. Используется в- светлых и цветных резиновых изделиях. Дозировка 0,5—2%.

Ценными физико-механическими показателями свойств обладает изотактический полипропилен, получаемый на катализаторах Циглера — Натта, состоящих из алкилов алюминия, чаще диэтилалю-минийхлорида, и треххлористого титана.

Изотактический полипропилен представляет собой твердый термопластичный полимер, выпускаемый в виде порошка белого цвета или гранул.

Аналогично полиэтилену низкого давления из пропилена, растворенного в бензине (60—70 °С, 6-Ю5— 10-Ю5 Па) в присутствии 0,3% катализатора (Al(C2H5)j и TiCl,), получают изотактический полипропилен. Благодаря высокой степени кристалличности он превосходит по своим свойствам полиэтилен.

Аналогично полиэтилену низкого давления из пропилена, растворенного в бензине (60—70 °С, 6-Ю5— 10-Ю5 Па) в присутствии 0,3% катализатора (А1(С2Н5)3 и Т1С14), получают изотактический полипропилен. Благодаря высокой степени кристалличности он превосходит по своим свойствам полиэтилен.

Следующей структурной 'характеристикой, определяемой химическими методами, является расположение мономерных звеньев, которое может носить линейно-регулярный и пространственно-регулярный характер. Пример структуры первого типа, в которой мономерные звенья упорядоченно расположены в полимерной цепи, приведен на рис. 2.1, "а. При этом различают варианты присоединения «голова к хвосту» (рис. 2.1, а слева) и «голова к голове» (рис. 2.1, а справа). Полимерные молекулы, которым присуща пространственная упорядоченность, называют стереорегулярными. Эта особенность строения имеет большое значение в случае полимеров (а-олефинов), таких, как полипропилен. Так, изотактический полипропилен — это жесткий полукристаллический полимер с температурой плавления 165 °С, в то время как атактический полипропилен аморфен, мягок и липок уже при комнатной температуре.

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием г{«с-конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г{ыс-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-ц«с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука.

Рассмотренные выше кинетические осложнения стеклования могут возникнуть и в случае полимеров, если они способны кристаллизоваться. Более того, часто они оказываются непреодолимыми и получить, например, полиэтилен или изотактический полипропилен в полностью стеклообразном состоянии не'удается ни при каких режимах переохлаждения.

Так, стереорегулярная цепь изотактического полипропилена может существовать в аксиально периодической спиральной конфор-мации (рис. VI. 19). Соответственно изотактический полипропилен легко кристаллизуется так, что оси молекулярных спиралей располагаются в элементарной ячейке в направлении ее оси с. В отличие от этого атактический (нестерорегулярный) полипропилен в кристаллическом состоянии не существует. Это же относится к изотак-тическому и атактическому полистиролам. Однако изотактический поли-п-иодстирол тем не менее кристаллизоваться не может, так как объемистые заместители препятствуют достаточно плотной упаковке регулярных спиралей. В последнем случае при соблюдении первого структурного условия не соблюдается второе.

Для интерпретации колебательных спектров полимеров необходимо знать спектральное повторяющееся звено цепи, т. е. такую единицу, из которой определенными операциями симметрии может быть построена вся макромолекула. Иногда такая единица совпадает с мономерным звеном цепи (изотактический полипропилен), в некоторых случаях она содержит два мономерных звена (синдиотактический полипропилен, полиакрилонитрил) либо включает лишь «половину» мономерного звена (полиэтилен). При анализе спектра следует учитывать, что число характеристических колебаний для данной химической группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа полимерной или неполимерной молекуле. Например, рассмотрим характеристические колебания группы —СРЬ—. В неполимерной молекуле СН2С12 для группы СНг характерны три характеристических колебания: два валентных в интервале 2940—2915 см-1 и 2885— 2860 см~* и одно деформационное колебание в интервале 1480— 1460 см~:. В полимерной молекуле, содержащей группы СНа, следует ожидать шесть характеристических колебаний: удвоенное число указанных выше трех характеристических колебаний, поляризованных, однако, различным образом — параллельно и перпендикулярно оси цепи.

2) полиэтилен высокой плотности и изотактический полипропилен;

•стереоспециф'ической .полимеризации с участием катализаторов Циглера имеет итальянский химик Натта, который за свои работы был удостоен совместно с Циглером Нобелевской премии. Полипропилен дешев и очень легок. Он применяется там же, где и полиэтилен, кроме того, используется для производства волокон. Изотактический полипропилен — кристаллическое соединение, обладающее лучшими механическими свойствами по сравнению с механическими свойствами атактического полипропилена. Полипропилен не растворяется ,в обычных органических растворителях. Торговые названия: мостен (ЧССР), моплен.




Известного соединения Извлечения компонентов Извлекаемых компонентов Изучаемого соединения Изученных соединений Инициированной полимеризации Идентификация продуктов Инженеров технологов Инсектицидным действием

-
Яндекс.Метрика