|
|
|
Главная --> Справочник терминов Изотермическим потенциалом Изобарно-изотермический потенциал G рассчитывают по уравнению Значения стандартной энтальпии реакции ДЯ° легко найти графически, если экспериментальные данные укладываются на прямую в координатах lg /Cp — \1Т. Как известно, для эндотермических реакций ДЯ°<0, для экзотермических ДЯ°>0. Из этих же данных можно вычислить для каждой температуры изобарно-изотермический потенциал ДО0 (являющийся мерой термодинамической вероятности протекания реакции) и по уравнению Реакция превращения цикла в линейный полимер возможна, если она протекает с уменьшением изобарно-изотермического потенциала, т. е. если изобарно-изотермический потенциал цикла превышает изо-барно-изотермический потенциал элементарного звена полимера, что означает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. Изобарно-изотермический потенциал уменьшается с понижением энтальпии и повышением энтропии системы. Изменение термодинамических функций определяется разностью значений этих функций для конечного продукта реакции — полимера (—R—Z—)„ и исходного вещества — циклического мономера: Реакция превращения цикла в линейный полимер возможна, если она протекает с уменьшением изобарно-изотермического потенциала, т. е. если изобарно-изотермический потенциал цикла превышает изо-барно-изотермический потенциал элементарного звена полимера, что означает большую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. Изобарно-изотермический потенциал уменьшается с понижением энтальпии и повышением энтропии системы. Изменение термодинамических функций определяется разностью значений этих функций для конечного продукта реакции — полимера (—R—Z—)„ и исходного вещества — циклического мономера: Изобарно-изотермический потенциал полимеризации циклов 164, 169 Изобарно-изотермический потенциал G рассчитывают по уравнению Система, в которой изобарно-изотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Например, при определенных давлении и температуре двухкомпопептпьш истинный раствор имеет определенный состав ц свойства, независимо от того, приготовлен ли этот раствор при нагревании от более низких температур до более высоких или, наоборот, охлаждением от более высоких до более низких. 5. Изобарно-изотермический потенциал реакции AG7 при температуре Т ДСГ° = ДЯ^.-Т-Д^,, -Г[Д(у.)А/0 + Д(г JM, + +Д(^с)Л/2 +Д(^,,)Л/_2], кДж/моль. где F — изохорно-изотермический потенциал **; c\tu, с#>0 и т. д. —нерав- где G — изобарио-изотермический потенциал (или свободная знер! ия Изобарно-изотермический потенциал где / — энтальпия системы при заданных условиях температуры и давления; G — превышение изобарно-изотермического потенциала реальной системы над изобарно-изотермическим потенциалом системы в идеальном газовом состоянии; /° — энтальпия чистого компонента в идеальном состоянии. где G — разница между изобарно-изотермическим потенциалом системы в реальном и идеальном состоянии. Количественно оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к данному полимеру следует по величине термодинамического сродства. Строгой мерой термодинамического •сродства является разность между изобарно-изотермическим потенциалом раствора и компонентов AG или разность между химическим потенциалом компонента в растворе и чистого компонента (Дцг)- Обе эти величины при самопроизвольном растворении отрицательны (AG<0; Дца<0). Чем больше абсолютное значение этих величин, т. е. чем дальше находится система от состояния равновесия, тем больше термодинамическое сродство между компонентами, т. е. тем лучше растворитель. Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды) где / — энтальпия системы при заданных условиях температуры и давления; G — превышение изобарно-изотермического потенциала реальной системы над изобарно-изотермическим потенциалом системы в идеальном газовом состоянии; /° — энтальпия чистого компонента в идеальном состоянии. где G — разница между изобарно-изотермическим потенциалом системы в реальном и идеальном состоянии. Раствор, как и любая система, характеризуется термодинамическими параметрами: объемом V, внутренней энергией Ut энтро Нией S, изобарно-изотермическим потенциалом G (величину G часто называют спободной энергией при постоянном давлении, или свободной энергией Гиббса), энтальпией Я и т. д. Льюисом2 был предложен способ вычисления приращения всех термодинамических потенциалов при постоянных давлении и температуре При Р, T^const добавление бесконечно малого количества компонент t к раствору вызывает изменение его энтальпии, энтропии, изобарцо изотермическое потенциала Эти ^есконе^но малые приращения, отнесенное к I ио:& добтвлешюго компонента, г е поделенные на величину dn, называются парциальными «олыщм« экталь-лиен HI, энтропией Slt изобар[1О'изотермическим потенциалом G, Каждая термодинамическая система характеризуется величиной свободной энергии или изобарно-изотермическим потенциалом F: Раствор, как и любая система, характеризуется термодинамическими параметрами: объемом У, внутренней энергией U, энтропией S, изобарно-изотермическим потенциалом G (величину G часто называют свободной энергией при постоянном давлении, или свободной энергией Гиббса), энтальпией Я и т. д. Раствор, как и любая система, характеризуется термодинами-ескими параметрами: объемом У, внутренней энергией U, энтро-ией S, изобарно-изотермическим потенциалом G (величину G ча-то называют свободной энергией при постоянном давлении, или вободцой энергией Гиббса), энтальпией Я и т. д.  Извлечения компонентов Извлекаемых компонентов Изучаемого соединения Изученных соединений Инициированной полимеризации Идентификация продуктов Инженеров технологов Инсектицидным действием Институте органической |
- |
Навигация