Главная --> Справочник терминов


Инициирования определяется Из приведенных данных видно, что природа инициатора оказывает существенное влияние на скорость полимеризации в эмульсии. Наибольшие изменения скорости инициирования наблюдаются в тех случаях, когда инициатор полимеризации может концентрироваться в поверхностных слоях. Можно полагать, что

Применение: в качестве консерванта; для производства пластификаторов, пероксида бензоила (инициатор полимеризации); вулканизатора силиконовых каучуков. Используется с целью защиты арматуры в железобетоне от коррозии; для определения свободного оксида кальция в цементе.

Эмульсионная полимеризация обычно проводится в воде. Для приготовления эмульсии мономера в воде используют эмульгаторы. Инициатор полимеризации, как правило, водорастворим. Эмульсию полимера коагулируют электролитами. Достоинства эмульсионной полимеризации заключаются в большой скорости и высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий процесса. Полимеризация одного и того же мономера может проводиться различными методами. Например, получение полиэтилена высокого давления можно вести в массе жидкого этилена, в эмульсии или в растворителе.

Перекись бензоила — бесцветные кристаллы, с темп, плавл. 106—108° С. Имеет большое практическое значение как инициатор полимеризации соединений с двойной связью типа СН2=СНХ (стр. 446).

инициатор полимеризации

инициатор полимеризации ви-

Чтобы контролировать тип получающегося простого полиэфира, используют инициатор полимеризации. Этиленгликоль, пропилен-гликоль, диэтиленгликоль и дипропиленгликоль применяют как инициаторы в производстве бифункциональных простых полиэфиров,

Диэтиленгликоль (ДЭГ) • • • Моноаллиловый эфир тримети-лолпропана (АТМП) Инициатор полимеризации капролактона

Сопоставление скорости инициирования ^полимеризации в массе и эмульсии, стабилизированной некалем, т. е. уже в типичной эмульсионной системе, для инициаторов различного строения приведено в табл. 1.3.

Наибольшие изменения скорости инициирования наблюдаются в тех случаях, когда инициатор -полимеризации может концентрироваться или локализоваться в поверхностных слоях. Если ориентация инициатора в поверхностной зоне энергетически невыгодна (перекись бензоила), проведение реакции в эмульсии существенно не сказывается на реакции инициирования.

Учитывая, что скорость инициирования полимеризации вычислялась с применением уравнений гомогенной кинетики без учета реакций обрыва цепей на первичных радикалах, не может быть абсолютной уверенности в достоверности результатов, приведенных в табл. 1.3. Однако эффекты при сопоставлении .полимеризации в массе и эмульсии для разных инициаторов столь значительны, что качественные изменения не вызывают сомнений.

Обычно лимитирующей стадией инициирования является образование первичных радикалов, и скорость инициирования определяется при инициировании за счет распада инициатора * но уравнению

Если скорость взаимодействия первичного иона с мономером соизмерима со скоростью образования этого иона из катализатора, то скорость реакции инициирования определяется уравнением

если скорость инициирования определяется уравнением (2,31). Среднечисловая степень полимеризации получаемого полимера в отсутствие реакций передачи цепи определяется по уравнению

Пример 367. Выведите уравнение зависимости концентрации активных центров в процессе ионной полимеризации от констант скорости инициирования и роста, начальных концентраций инициатора и мономера и степени превращения мономера, если полимеризация протекает без обрыва цепи, скорость инициирования определяется взаимодействием инициатора с мономером (1: 1), а концентрацию инициатора можно принять постоянной в течение всего процесса. Вычислите концентрацию активных центров при степенях превращения винилового мономера 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1,0 в процессе анионной полимеризации, если /си = 2,9-10~6 л-моль"1 - с*1, /ср = 0,52-10: лх х моль'1 -с"1, [1]0 = 3 • 10 ~2 моль-л"1, [М]0 = 1,5 моль • л~1.

Если скорость взаимодействия первичного иона с мономером соизмерима со скоростью образования этого иона из катализатора, то скорость реакции инициирования определяется уравнением (2.31), а в случае катионной полимеризации, при которой используют катализаторы в комбинации с со-катализаторами,

где К — константа равновесия реакции образования продукта взаимодействия катализатора с сокатализатором; [К] — концентрация катализатора; [НА] - концентрация сокатализатора. Если взаимодействие первичного иона с мономером протекает со значительно большей скоростью, чем образование иона, то скорость реакции инициирования определяется уравнением (2.32), а при наличии сокатализатора — уравнением

Обычно тимитирующей стадией инициирования явтяется образование первичных радикалов, и скорость инициирования определяется при инициировании за счет распада инициатора* п® уравнению

Если скорость взаимодействия первичного иона с мономером соизмерима со скоростью образования зто(о иона из катализатора, то скорость реакции инициирования определяется уравнением

если скорость инициирования определяется уравнением (2.31). Средне числовая степень полимеризации получаемого полимера в отсутствие реакций передачи цепи определяется [[О уравнению

Прнмер 367. Выведите уравнение зависимости конце1гтрагдии активных центров в процессе ионной полимеризации от констант скорости инициирования и роста, начальных концентраций инициатора и мономера, и степени превращения Мономера, если полимеризация протекает, без обрыва цепи, скорость инициирования определяется взаимодействием инициатора с мономером (1: 1), а концентрацию инициатора можно принять постоянной в течение •всего процесса. Вычислите концентрацию активных центров при степенях превращения винилового мономера 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1,0 в процессе анионной лолимериза-ции, если &И=2,9'Ш~6 л -моль"1 • с~[. Jtp = 0,52-102 лх х моль^ • с" [, [!]<> •= 3- 10"' моль-л~', [М]о - f,5 моль- л"1.

Если скорость взаимодействия первичного иона с мономером соизмерима со скоростью образование этого иона из катализатора, то скорость реакции инициирования определяется уравнением (2,31), а в случае катионной полимеризации, при которой используют катализаторы в комбинации с со-катализаторами,




Интермедиата образуется Интерпретации результатов Интервале изменения Интервале напряжений Инвариантной характеристики Ионизационным детектором Иллюстрацией эффективности Ионизирующем растворителе Ионообменной хроматографии

-
Яндекс.Метрика