|
|
|
Главная --> Справочник терминов Известного соединения Выражение (5.1-33) представляет собой хорошо известное уравнение Навье — Стокса. Символ V'2, называемый лапласианом, определяется как V2 = V-V. Ниже представлены компоненты уравнения Навье—Стокса в различных координатных системах: При s = 1 уравнение (6.5-21) превращается в известное уравнение Гагена — Пуазейля: Если у — направление вдоль оси трубки и v — скорость зоны пламени, то, подставляя в известное уравнение диффузии выражение (V-8), представляющее собой скорость химического превращения, получаем: Здесь б2 — средний квадрат элементарного пути перескока. Подста* новка (V. 6) в хорошо известное уравнение Эйнштейна с использованием формулы Стокса и приводит к выражению вида (V. 4) для вязкости. иней, Муни получил известное уравнение ?то и есть известное уравнение Гаммета. Оно справедливо для многих других реакций, в которых принимают участке мета- и паро-замещенные производные бензола; наряду с применением его для расчета констант скоростей реакций ^но может быть также использовано для расчета констант равновесия1». Это уравнение показывает, что относительные (к стандартной реакции для соеди-иения, где Х = Н) скорости (логарифмы этих величии), т.е. положение равновесия реакции, пропорциональны параметру заместителей (константе а) и параметру реакции (константе р). угла, но и от ряда других структурных особенностей молекулы. Поэтому все математические описания зависимости КССВ только от угла ср носят неизбежно приближенный характер (таково, например, широко известное уравнение Карплюса). Тем не менее почти всегда справедливо следующее грубое правило: Если диэдральный угол приближается к 0" или к 180", то КССВ — «большая», т. е. составляет около 8—10 Гц; если этот угол близок к 90°, то КССВ близка к 0, если же (и это весьма распространенный случай в реальных структурах) этот угол близок к 60°, то КССВ бывает «малая», т. е. порядка 1— 3 Гц. Несмотря на явно приближенный характер этого правила, оно находит очень широкое и плодотворное применение в структурных исследованиях. Вот типичный пример из химии углеводов. Результаты расчетов совпадают с экспериментальными данными во всем диапазоне скоростей сдвига, если в известное уравнение Бюхе и Хардинга ввести значение уки: Это известное уравнение Фуджиты 12. В последнее время Основы потенциометрии заложены В. Нернстом, который в 1889 году получил известное уравнение для равновесных электродных потенциалов. Вскоре потенциометрия начала применяться в аналитической химии, и в 1893 г. Р. Беренд провел первое потенциометриче-ское титрование. В настоящее время потенциометрия широко применяется в аналитической и физической химии и развивается в следующих направлениях: Зная Bf = fia для а-процесса по данным температурной зависимости fmax (см. рис. X. 4) , можно рассчитать энергию активации1 по формуле (X. 6), где fo = 3- 10й с-1. Энергия активации ?/а полидиансебацината в интервале температур от 298 К до-400 К изменяется от 81 до 22 кДж-моль -1. С температурной зависимостью энергии активации процесса стеклования связано известное уравнение Вильямса — Ланделла — Ферри (ВЛФ) и эквивалентное ему уравнение (VIII. 8) Фульчера — Фогеля — Таммана с постоянными Ux и Т0. Во многих странах, включая США, можно запатентовать новое соединение или новый метод получения известного соединения (как лабораторный, так и промышленный) при условии полезности соединения, о котором идет речь. Многих, наверное, удивит то, что значительную долю выдаваемых патентов (порядка 20—30 %) составляют патенты по химии. Химические патенты являются частью химической литературы, и Chemical Abstracts регулярно реферирует как американские, так и зарубежные патенты. Помимо этого источника информации о содержании патентов химик может обратиться к Official Gazzette, которая выпускается еженедельно Бюро патентов США и которая имеется в большинстве библиотек. В этом издании приведены названия всех патентов, выданных на текущей неделе. Кроме того, Chemical Abstracts в первом выпуске каждого тома помещает инструкции, как получить копии патентов еще из 28 стран. Химики, получившие более 100 лет назад бензоат холестерина — типично рутинный (даже для того времени) синтез нового производного хорошо известного соединения, не могли подозревать, что открывают путь к созданию невероятного разнообразия устройств, в которых применяются жидкие кристаллы — новое состояние вещества, которое неожиданно было открыто на примере бензоата холестерина. Вспомним также, что составившее эпоху в химиотерапии открытие сульфаниламидных препаратов явилось абсолютно непредсказуемым следствием широких исследований, направленных на синтез сотен и сотен ароматических производных, потенциально полезных для создания новых азокрасителей. Химики, получившие более 100 лет назад бензоат холестерина —типично рутинный (даже для того времени) синтез нового производного хорошо известного соединения, не могли подозревать, что открывают путь к созданию невероятного разнообразия устройств, в которых применяются жидкие кристаллы — новое состояние вещества, которое неожиданно было открыто на примере бензоата холестерина. Вспомним также, что составившее эпоху в химиотерапии открытие сульфаниламидных препаратов явилось абсолютно непредсказуемым следствием широких исследований, направленных на синтез сотен и сотен ароматических производных, потенциально полезных для создания новых азокрасителей. обработки, цепи антипараллельны [8]. Аналогично с помощью рентгенографии в настоящее время показано, что молекулы так называемой V-формы амилозы имеют конформацию левой полой спирали (которую принимает амилозный компонент крахмала при образовании известного соединения включения с иодом или три-иодидом, окрашенного в интенсивный иссиня-черный цвет; это явление используется в объемном анализе и для окраски гистологических препаратов) [9]. Крахмал зерен хлебных злаков и корневищ овощей имеет, как показано [10], конформацию двойной спирали (что предполагали, но не могли доказать в течение ряда лет [11]). Обычно вещество считают чистым, если после повторной кристаллизации температура его плавления не изменяется. Любые примеси в твердой смеси, аналогично растворенным веществам в растворе, понижают температуру плавления (замерзания), поэтому температура плавления загрязненного («сырого») вещества всегда ниже температуры плавления чистого вещества. Это правило лежит в основе одного из приемов идентификации вещества, т. е. установления тождества вещества с известным уже соединением. Совпадение температуры плавления исследуемого вещества и известного соединения еще не может считаться достаточным доказательством идентичности двух веществ; нередки случаи, когда различные вещества обладают одинаковыми температурами плавления. Вообще надо сказать, что нет особенного труда разобраться в таких вторичных образованиях, в особенности если дело идет о новом доказательстве строения уже известного соединения. Другому дихлордифторпропану приписана формула CC1F2CH2CH2C1, так как при хлорировании CC1F2CH2CH3 наблюдалось образование только двух изомерных дихлор-дифторпропанов и так как температура кипения полученного соединения совпадает с таковой для уже известного соединения. Установление идентичности. Полос поглощения, характерных для какого-то определенного моносахарида и присущих только ему, не существует. Поэтому для идентификации путем сравнения со спектром известного соединения приходится снимать ИК-спектр в широком интервале частот, обычно от 4000 до 650 см'1, причем особенно характерной является область 1250—650 см'1, так называемая область «отпечатков пальцев» (fingerprint). Химики, получившие более 100 лет назад бензоат холестерина — типично рутинный (даже для того времени) синтез нового производного хорошо известного соединения, не могли подозревать, что открывают путь к созданию невероятного разнообразия устройств, в которых применяются жидкие кристаллы — новое состояние вещества, которое неожиданно было открыто на примере бензоата холестерина. Вспомним также, что составившее эпоху в химиотерапии открытие сульфаниламидных препаратов явилось абсолютно непредсказуемым следствием широких исследований, направленных на синтез сотен и сотен ароматических производных, потенциально полезных для создания новых азокрасителей. На основании того, что продукт конденсации отличается от известного соединения 6,7-метилендиокситетрагидроизохинолина, или норгидрогидрасти-нина, для него предложена структура XXXII. Однако, если учесть все имеющиеся в настоящее время сведения, то весьма возможно, что такое предположение относительно структуры, равно как и предположение, сделанное Пиктэ и Гамсом [43], ошибочны. Скорее следует полагать, что циклизация диалкоксипроизводных в положения 6,7 является правилом без исключений. Иногда, как в случае производных такого хорошо известного соединения, как морфолин, будет применяться только это более обычное родовое название, но порядок нумерации, приведенный выше, будет последовательно сохраняться.  Интегральные интенсивности Интегральное уравнение Интегрирования уравнения Интенсификации производства Идентификации карбоновых Интенсивное фиолетовое Интенсивное поглощение Интенсивного поглощения |
- |
Навигация