Термины, связанные с цементом. Извлекают петролейным

Главная --> Справочник терминов

Извлекают петролейным 1. Напишите по стадиям уравнения реакций, протекающих в следующем процессе: 156 г бензола приливают к 440 г моногидрата при 70—100 "С, затем массу при 105—110°С нагревают 4 ч. Реакционную смесь выливают в 1 л воды, обрабатывают мелом, фильтруют от осадка. Фильтрат обрабатывают сульфатом натрия, снова фильтруют от осадка, а затем упаривают. Сухой продукт реакции тонко измельчают и добавляют к расплаву 300 г едкого натра и 100 г воды при 290—295 °С; в конце 6-часовой выдержки температуру поднимают до 340 °С. После окончания выдержки плав выливают в воду, нейтрализуют 50 % раствором серной кислоты, и продукт реакции извлекают несколько раз бензолом. Сколько потребуется мела в этом процессе? Какова остаточная щелочность после проведения плавки?

В железном тигле емкостью 250 мл нагревают до; температуры 250° смесь 40 г (1 моль) тщательно измельченного едкого натра с 10 мл воды (примечание 1). Для контроля температуры и в качестве мешалки служит ртутный термометр, вставленный в металлическую гильзу диаметром 1 см и длиной около 15 см. Ртутный шарик термометра должен быть погружен в слой масла высотой 1—2 см, налитого в гильзу. При температуре 250° в плав по возможности быстро вносят 36 г (0,2 моля) тщательно измельченной натриевой соли бензолсульфокислоты. Эту температуру (250°) поддерживают в течение 1 часа, затем еще горячий плав выливают на железный противень и оставляют для охлаждения. Затвердевший плав измельчают в ступке и растворяют в возможно малом количестве воды. Полученный раствор подкисляют разбавленной (1 : 1) соляной кислотой; фенол, выделившийся в виде масла, извлекают несколько раз эфиром;-вытяжку сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток перегоняют, применяя воздушный холодильник. Чистый фенол перегоняется при температуре 179—181°.

В круглодонной колбе емкостью 250 мл с обратным холодильником,, акрытьиуЬ трубкой с натронной известью, нагревают 3—4 часа на водя-юй бане 16,5 г диэтилового эфира диацетилянтарной кислоты со 165 мл 0%-ного раствора едкого натра (примечание 3). По окончании гидролиза . смесь охлаждают и насыщают щелочной раствор прокаленным карбонатом калия. Ацетонилацетон выделяется в виде масла. Его извлекают несколько раз эфиром (около 150 мл эфира). Ацетонилацетон,, оставшийся после отгонки эфира, очищают перегонкой.

После окончания реакции оставляют реакционную смесь на ночь при комнатной температуре, нейтрализуют зквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, выливают в 1 л ледяной воды. Водный слой извлекают несколько раз эфиром (твердые продукты реакции просто отсасывают), эфирные вытяжки промывают водой, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток очищают перегонкой или перекристаллизацией.

Получение метнлксияофураиазиДа (7-метилксилозида). 11,9 г тщательно растертой и просеянной сухой ксилозы растворяют в 238 г сухого метилового спирта, содержащего приблизительно 1% сухого хлористого водорода. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, пока проба раствора не перестанет восстанавливать фелингову жидкость, что обычно наблюдается через 5—7 дней. Раствор нейтрализуют прибавлением избытка сухого порошкообразного углекислого серебра, фильтруют и фильтрат выпаривают в вакууме при температуре, не превышающей 40°. Сиропообразный остаток извлекают несколько раз горячим нейтральным 'уксусноэтиловьгм эфиром. После отгонки растворителя при 40° в вакууме остается сиропообразный еще не вполне чистый глюкозид, который очищают перегонкой в высоком вакууме. Тем. кип. 161° при 0,03 мм; [а]в +63° в этиловом спиртеЭт8.

В горячий сплав быстро вносят несколькими порциями 90 гр. мелко истертой, высушенной натриевой соли бензолсульфикислоты. Смесь следует-все время перемешивать и нагревать, следя за температурой (она должна быть равна 320° — 330°), до те? пор, пока вся она не станет жидкой. Тогда сплаву дают остыть, растворяют его $ возможно меньшем количестве воды, прибавляют крепкой соляной кислоты до появления кислой реакции и выделившееся на поверхости темно-окрашенное масло отделяют в делительной воронке. Водный раствор фенола извлекают несколько раз эфиром, соединяют эфирную-вытяжку с слоем масла и высушивают безводным серно-кисльш натрием, эфир отгоняют на водяной бане, остаток—на металлической сетке, собирая фракцию 181°—182°, которая представляет чистый фенол. Выход 25 гр.

Кристаллический осадок отфильтровывают и фильтрат извлекают несколько раз эфиром или бензолом. Твердый продукт растворяют в том же растворителе (вместе с пы-тнжкой из фильтрата), раствор промывают разбавленной соляной кислотой., разбавленным раствором едкого Ештра и водой. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром для удаления не вошедшего в реакцию ментола, который иногда оказывается слегка левопра-щающим. При нодкислении промывных вод, содержащих едкий натр, можно регенерировать небольшое количество ментилоксиуксусной кислоты. Неочищенный ^,/-ментшю-вый эфир /-ментилоксиуксусной кислоты после фильтрования и высушивания весит 310- 320г; [а]п от- 50" до—55° (с- 2, в хлороформе).

К охлажденному алкоголяту при помешивании приливают 54,6 г (0,42 г-моля) ацетоуксусного эфира и через 5—10 мин. 12,5 г (0,14 г-моля) [3-хлорпропионитрила. После размешивания смеси начинается бурная реакция, сопровождающаяся разогреванием жидкости и выделением осадка хлористого натрия. Колбу время от времени встряхивают. Через 1,5—2 часа стояния при комнатной температуре реакция заканчивается (отсутствие щелочной реакции на лакмус). Спирт отгоняют, колбу охлаждают и содержимое выливают в 60 мл холодной воды. Маслообразный продукт реакции отделяют в делительной воронке, промывают водой, промывные воды извлекают несколько раз эфиром, в котором затем растворяют отделенный ранее маслообразный продукт, и эфирный раствор сушат безводным сульфатом натрия.

фенол, выделившийся в виде масла, извлекают несколько раз эфиром;-

Смесь 2о г апстофепопа, 50 .«л lo-nojuipiioixt нодйого аммиака, 37,-) з порошкообразной серы и 30 мл пиридина шм'реьают к запаянной трубке 4 часа при 165' . По охлаждении трубку пскрынают, содержимое вымывают водой ц полученную смесь упаривают досуха иа водяной бапе. Остаток извлекают несколько раз шшищеи водой (общий объем 5(Х) мл). Из фильтрата uoc-je охлаждения выпадает 20 г феннлацотамида с т. пл. 156 — 158°. Сгувгепие маточника даст еще 2,7 a этого вещества [151J.

Получение карбометоксигликолевой кислоты СН30-СО-0-СН2-СООН 48. Юг сухой тонкоизмельченной гликолевой кислоты размешивают со 100 см3 сухого хлороформа и, при охлаждении смесью льда и поваренной соли, прибавляют 1C г дн-метиланилина (1 мол.) и 12,4 г метилового эфира хлоругольиой кислоты (1 мол.). При энергичном перемешивании гликолевая кислота постепенно растворяется, выделяя немного тепла. После нового сильного охлаждения к раствору снова прибавляют 16 г диметиланилина и 12,4 г эфира хлоругольной кислоты и 4epej 20 мин. третий раз то же количество основания и эфира. Реакционную смесь оставляют стоять, в ледяной воде в течение I — l1/^ час., затем отделяют диметиланилин встряхиванием с избытком охлажденной льдом соляной кислоты, промывают водой и упаривают в вакууме при 30 — 35°. Маслянистый остаток растворяют в 30 сма ацетона, к раствору добавляют постепенно 40 см3 приблизительно 25%-ного водного раствора двууглекислого калия и при охлаждении взбалтывают. Раствор экстрагируют эфиром, подкисляют соляной кислотой, карбометоксигликолевую кислоту извлекают несколько раз эфиром, уфирную вытяжку сушат сернокислым натрием, выпаривают и перегоняют в высоком вакууме. Температура кипения 112"/0,6 мм. Температура, плавления кислоты 33 — 34°. "

Получение окгадецилового спирта из этилового эфира стеариновой кислоты. К раствору 20 г этилового эфира стеариновой кислоты в 200 см8 петролейного эфира (темп. кип. 70—80°) прибавляют 23,5 г натрия в виде проволоки и омссь нагревают на водяной бане с обратным холодильником, закрытым хлоркаль-циевой трубкой. Затем прибавляют к смеси 120 см1 бутилового спирта порциями по 10 см3 в течение приблизительно 2 час. Вначале водород выделяется очень энергично, но постепенно реакция замедляется и смесь загустевает вследствие -выделения бутилата натрия. Когда большая часть натрия прореагировала, прибавляют 95%-ный -спирт до образования прозрачного раствора (около 250 см3) и жидкость нагревают на водяной бане приблизительно о течение ] часа Затем к смесн -медленно прибавляют воду с такой скоростью, чтобы наступающая три этом реакция не была слишком бурной. Выделяющаяся вначале густая тестообразная .масса по мере прибавления воды постепенно переходит в раствор, причем отделяется слой, состоящий из концентрированного раствора едкого натра. Раствор -едкого натра отделяют сифонириваыием, а верхний слой промывают горячей водой для удаления натриевой соли стеариновой кислоты и этилового •спирта. Петролей'Ный эфир и бутиловый спирт отгоняют с водяным паром, нелетучий остаток извлекают 'петролейным эфиром и оытяжку промывают водным спиртом для удаления последних следов мыла. После высушивания безводным сернокислым натрием растворитель отгоняют и остаток перегоняют в высоком оакуу.ме, причем октадециловый спирт собирают при 195— 205° (0,2 мм). Теми. пл. 59—00°; выход 15 г138.

3,4-Дипропилтетрагидротиофен [114]. В трсхгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 125 мл спиртового раствора сульфида натрия, приготовленного по способу Боста и Конна[125]. Раствор нагревают до кипения; затем включают мешалку и к содержимому колбы добавляют в течение 1 часа из капельной норонки раствор 14,7 г 1,4-дибром-2,3-дипр опил бутана в 15 мл абсолютного этилового спирта. После этого смесь кипятят в течение 10 час., а затем охлаждают и выливают в сосуд, содержащий 265 мл 25%-него водного раствора хлористого натрия. Органическое вещество извлекают петролейным эфиром (т, кип. 35—38°). Вытяжку сушат, после чего растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,4-дипропилтетрагидро-тиофена составляет 77,5%; т. кип. 65—66° (1 мм); d1» 0,9129;

Маточный спиртовый раствор встряхивают в делительной воронке с равным объемом 10%-ной соляной кислоты. Отслаивается масло, которое спустя 10—15 мин. затвердевает. Это масло трижды извлекают петролейным эфиром (т. кип. до 100°), экстракт промывают водой, сушат плавленым хлористым кальцием и помещают в кристаллизатор.

этанола и добавляют воду до появления неисчезающей мути. Через некоторое время выделяется смола, содержащая 2-(2-тиа-золилазо)-1-нафтол. Его извлекают петролейным эфиром при кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем нерастворимую смолу отфильтровывают и вновь к ней добавляют петролейный эфир и 'повторяют экстрагирование. Петролейный эфир отгоняют на водяной бане. Остаток растворяют при нагревании в минимальном количестве этанола и добавляют воду. При охлаждении выпадают игольчатые кристаллы вишневого цвета. Их перекристаллизовывают из этанола и воды. Температура плавления 134—135°. Выход 0,2 г (14%).

Получение бензальдегиддиэтилацеталя. Смесь 1 части бензальдегида и 5 частей 1%-ного раствора соляной кислоты в этиловом спирте нагревают 60 час. до 100°, затем разбавляют водой и выделившееся масло извлекают эфиром. Чтобы удалить неизменившийся альдегвд, сырой продукт встряхивают в течение 15 мин. с водным раствором гидроксиламина (приготовленного из хлоргидрата и едкого натра) и после добавления избытка едкого натра, в котором альдоксим растворяется, оставшийся ацеталь или отделяют непосредственно, или же извлекают петролейным эфиром. Температура кипения 222°. Выход 50%, считая на взятый бензальдегид.

К дестиллату, чтобы связать главную массу уксусного альдегида, добавляют аммиака и извлекают петролейным эфиром вторичный алкоголь и неизменившийся кетон. Извлечение повторяют много раз, так как этиловый спирт, образовавшийся при брожении, прочно удерживает вторичный алкоголь в водном растворе. Соединенные вытяжки промывают небольшим количеством воды и промывные воды присоединяют к извлеченному петролейным эфиром дестиллату. Затем аликвотную часть этого раствора подкисляют на конго разбавленной серной кислотой и отгоняют около четверти объема. При этом вместе с водой и спиртом отгоняется уксусный аль-

Получение октадецилового спирта из этилового эфира стеариновой кислоты. К раствору 20 г этилового эфира стеариновой кислоты в 200 см* петролейного эфира (темп. кип. 70—80°) прибавляют 23,5 г натрия в виде проволоки и смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Затем прибавляют к смееи 120 см3 бутилового спирта порциями по 10 см3 в течение 'приблизительно 2 час. Вначале водород выделяется очень энергично, но постепенно реакция замедляется и смесь загустевает вследствие выделения бутилата натрия. Когда большая часть натрия прореагировала, прибавляют 95%-ный спирт до образования прозрачного раствора (около 250 см3) и жидкость нагревают на водяной бане приблизительно в течение ] часа Затем к смесн -медленно прибавляют воду с такой скоростью, чтобы нзступа[Ощая гари этом реакция не была слишком бурной. Выделяющаяся вначале густая тестообразная масса по мере прибавления воды постепенно переходит в раствор, причем отделяется слой, Состоящий из концентрированного раствора едкого натра. Раствор едкого натра отделяют сифонириваыием, а верхний слой промывают горячей водой для удаления натриевой соли стеариновой кислоты н этилового спирта. Петролейный эфир и бутиловый спирт отгоняют с водяным паром, иелетучий остаток извлекают петролейным эфиром и вытяжку промывают водным спиртом для удаления последних следов мыла. После высушивания безводным сернокислым натрием растворитель отгоняют и остаток перегоняют в высоком вакууме, причем октадециловый спирт собирают при 195— 205° (0,2 ми). Темп. пл. 59—00°; выход 15 г138.

ной бане в течение нескольких часов до слабого кипения. По охлаждении прибавляют воду, отделяют толуолышй слой и отгоняют растворитель в вакууме. К остатку прибавляют большой объем раствора едкого кали в метиловом спирте и нераств&рившийся продукт извлекают петролейным эфиром. Экстрагировать необходимо несколько раз. Фенол, выделенный при" иодкислении щелочного раствора, извлекают эфиром и перегоняют в вакууме. При .235 — 245° (12 — 13 мм) перегоняется густое масло, которое постепенно закристаллизояывается. Выход 26 г. Продукт отжимают на пористой-тарелка и лерекристаллизовываЮт,' сначала .из петролейиого эфира {темп. ким.- 60 — 80°), а затем из смеси уксусной кислоты и 85%-пой муравьиной кислоты. Полученный чистый продукт плавится при 74°.

Получение окгадецилового спирта из этилового эфира стеариновой кислоты. К раствору 20 г этилового эфира стеариновой кислоты в 200 см* петролейного эфира (темп. кип. 70—80°) прибавляют 23,5 г натрия в виде проволоки и смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Затем прибавляют к смеси 120 см3 бутилового спирта порциями по 10 см3 в течение 'приблизительно 2 час. Вначале водород выделяется очень энергично, но постепенно реакция замедляется и смесь загустевает вследствие выделения бутилата натрия. Когда большая часть натрия прореагировала, прибавляют 95%-ный спирт до образования прозрачного раствора (около 250 см3) и жидкость нагревают на водяной бане приблизительно в течение ] часа Затеи к смесн -медленно прибавляют воду с такой скоростью, чтобы нзступа[Ощая гари этом реакция не была слишком бурной. Выделяющаяся вначале густая тестообразная масса по мере прибавления воды постепенно переходит в раствор, причем отделяется слой, Состоящий из концентрированного раствора едкого натра. Раствор едкого натра отделяют сифонириванием, а верхний слой промывают горячей водой для удаления натриевой соли стеариновой кислоты и этилового спирта. Петролейный эфир и бутиловый спирт отгоняют с водяным паром, нелетучий остаток извлекают петролейным эфиром и вытяжку промывают водным спиртом для удаления последних следов мыла. После высушивания безводным сернокислым натрием растворитель отгоняют и остаток перегоняют в высоком вакууме, причем октадециловый спирт собирают при 195— 205° (0,2 ии). Темп. пл. 59—00°; выход 15 г138.

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 100 мл, снабженный игольчатым вентилем, помещают 6 г (0,033 моль) аценафтен-хинона, 0,3 мл воды (примечание 1) и вводят 18 г 85%-ной (0,14 моль 100%-ной) SF4 (примечание 2). Автоклав нагревают 2 ч при 150 °С, 2 ч при 180 °С и 2 ч при 200 °С, охлаждают и выпускают через вентиль в ловушки со щелочью газообразные." продукты реакции. Содержимое автоклава извлекают 100 мл эфира, •выдерживают 10 ч над 5 г NaF и отгоняют эфир. 1,1,2,2-Тетра-, фтораценафтен извлекают петролейным эфиром и очищают возгон-; кой в вакууме 10—15 мм рт. ст. при 150 °С и кристаллизацией из петрйлейного эфира (т. кип. 40—60°С). Выход 6,3*? (85%); т. пл.1 92,5—93,5 °С. ' •*

Интегрируя уравнение Интенсивных исследований Интенсивной пластической Интенсивное окрашивание Интенсивного охлаждения