|
|
|
Главная --> Справочник терминов Идентифицированы следующие дает протопорфирин; при искусственном же введении железа в синтетический протопорфирин образуется гемин, идентичный природному- продукту: Форрест и Тодд [2] разработали метод обработки рибофлавина Ф. х. в пиридине, содержащем небольшое количество воды, для получения циклического рибофлавин-4',5'-фосфата (2), кислотный гидролиз которого дает рибофлавин-5-фосфат (3), идентичный природному кофер менту. идентичный природному, но и его (+)-энантиомер 8. Оба энантиомера показали кислотой дает сам 2-аминосахар, идентичный природному галактозами- у-каротин (CXXXVII), идентичный природному торулену [283]. -у-каротин (CXXXVII), идентичный природному торулену [283]. г в атактическом полимере (8) метильные группы хаотически распределены по обе стороны плоскости. Подбирая условия реакции, удается получить один из стереоизомерных полипропиленов. С помощью стереоспецифических катализаторов можно контролировать также конфигурацию двойных связей в полимере. Так, при полимеризации изопрена получен полимер, практически идентичный природному каучуку, т. е. ^ис-1,4-полиизопрен. При кислотном гидролизе производного LXI был впервые получен синтетический D-глюкозамин, идентичный природному глюкозамину, что и явилось первым доказательством структуры этого аминосахара. Раскрытие эпоксидного цикла можно проводить также азидом натрия с последующим гидрированием полученного азида 92. Аминолиз 3,4-ангидропро-изводных Сахаров мало изучен и для синтеча З-амино-3-дезокси- и 4-амино-4-дезоксисахаров практически не применяется. со смесью алюмогидрида лития и метилата натрия в ТГФ с последующим иодированием получается у-иодаллиловый спирт (10). Алкили-рование (10) диметилмедьлитием (см. в этом томе) дает спирт (11), идентичный природному трапе, т/?аяс-фзрнезолу. Проблема синтеза хинных алкалоидов, таким образом, сводится к синтезу соответствующих хинатоксинов. Рабе показал, что хинатоксины получаются при конденсации этилового эфира ЦИНХОНИНОЕОЙ кислоты с этиловым эфиром N-бензоилгомоцинхолойпона (LIII) под действием этилата натрия. Продукт реакции (LIV, Р=4-хинолил) при гидролизе кислотой теряет двуокись углерода и бензоильную группу, превращаясь в дигидроцинхотоксин, идентичный природному соединению. Из этилового эфира хининовой кислоты, взятого вместо этилового эфира цинхониновой кислоты, Рабе получил дшидрохино-токсин. Этиловый эфир N-бензоилгомоцинхолойпона (LIII), необходимый для этого синтеза, образуется при окислении сульфометилата природного N-бензоил-дигидроцинхотоксина перманганатом; при этом происходит расщепление хи-нолиновой части молекулы; продукт окисления затем этерифицируют. Два диастереоизомера лактона были разделены хроматографически, причем был получен продукт, идентичный природному веществу. Гидролиз и взаимодействие кислоты с диазометаном приводят к кристаллическому метиловому эфиру этой кислоты, идентичному эфиру, полученному из природного вещества. Кук и Кокс [102] подробно изучили условия синтеза и устойчивости 2,5-дикетоморфолинов. Были получены различные а'-галогеноацил-а-аминокис-лоты и соответствующие оксиациламинокислоты и показано, что они дают лак-тоны с различной легкостью в зависимости от заместителей и от пространственной конфигурации, например: Действие диметилсульфата на сухую салициловую кислоту ведет к ряду сложных реакций [387], в том числе к метилированию и сульфированию. Из реакционной смеси выделены в чистом виде и идентифицированы следующие три вещества: • ОН ^ ОН ОСН3 результаты анализов модельных соединений. Идентифицированы следующие При изучении взаимодействия ацетилена с элементным селеном в системе ДМСО—КОН при температуре 110° обнаружено [233], что с Элементным селеном реагирует и ДМСО. Были поставлены специальные опыты по изучению реакции ДМСО с селеном в этих условиях. В реакционной смеси идентифицированы следующие продукты [233]: диметилсульфид, диметилдисульфид, диметилдиселенид, диметилсульфидселенид и метилтиометилселе-яометан: . Окислительная конденсация [1]. Обработка избытком кислорода бесцветного или бледно-желтого раствора, полученного при —78°, как описано выше, приводит к образованию темного осадка. После гидролиза были идентифицированы следующие продукты: октан (84%), бутен-1 (14%) и бутанол-1 (5%). Реакция окислительной конденсация носит общий характер для ате-комплексов меди(1). Идентифицированы следующие продукты термического разложения дигидроперекиси (XIV) при 150° С: двуокись и окись углерода, кислород, ацетилен, этан, метан, вода, ацетон, 2,5-ди-метилгексин-З-диол-2, 5, 5-окси-5-метилгексин-3-он-2 и пентин-З-он-2. Механизм реакции, предложенный для объяснения образования этих продуктов, представлен следующей схемой: Сообщается [326] о наличии метилированных пуринов в клеточных фракциях печени мышей и опухолевых тканей; установлено, что «растворимая» фракция цитоплазмы печени мышей и грудной аденокарциномы мышей содержат значительно больше этих оснований, чем митохондриальная или микро-•сомная фракции. Были идентифицированы следующие пуриновые основания: 1-метилгуанин, 6-окси-2-метиламинопурин, 2-диметиламино-6-оксипурин, 6-.амино-2-метилпурин, 6-метиламинопурин и 6-диметиламинопурин. При изучении взаимодействия ацетилена с элементным селеном в системе ДМСО—КОН при температуре 110° обнаружено [233], что с Элементным селеном реагирует и ДМСО. Были поставлены специальные опыты по изучению реакции ДМСО с селеном в этих условиях. В реакционной смеси идентифицированы следующие продукты [233]: диметилсульфид, диметилдисульфид, диметилдиселенид, диметилсульфидселенид и метилтиометилселе-яометан: Сообщается [326] о наличии метилированных пуринов в клеточных фракциях печени мышей и опухолевых тканей; установлено, что «растворимая» фракция цитоплазмы печени мышей и грудной аденокарциномы мышей содержат значительно больше этих оснований, чем митохондриальная или микро-•сомная фракции. Были идентифицированы следующие пуриновые основания: 1-метилгуанин, 6-окси-2-метиламинопурин, 2-диметиламино-6-оксипурин, 6-.амино-2-метилпурин, 6-метиламинопурин и 6-диметиламинопурин. Исследование промышленного ББК Полисар Бромбутил Х-2 подтвердило результаты анализов модельных соединений. Идентифицированы следующие структуры: Окислительная конденсация [1]. Обработка избытком кислорода бесцветного или бледно-желтого раствора, полученного при —78°, как описано выше, приводит к образованию темного осадка. После гидролиза были идентифицированы следующие продукты: октан (84%), бутен-1 (14%) и бутанол-1 (5%). Реакция окислительной конденсация носит общий характер для ате-комплексов меди(1). Идентифицированы следующие продукты термического разложения дигидроперекиси (XIV) при 150° С: двуокись и окись углерода, кислород, ацетилен, этан, метан, вода, ацетон, 2,5-ди-метилгексин-З-диол-2, 5, 5-окси-5-метилгексин-3-он-2 и пентин-З-он-2. Механизм реакции, предложенный для объяснения образования этих продуктов, представлен следующей схемой:  Идеальной радикальной Интенсивность циркуляции Интенсивность молекулярного Интенсивность поглощения Идентификации одноосновных Интенсивности аморфного Интенсивности межмолекулярного взаимодействия |
- |
Навигация