|
|
|
Главная --> Справочник терминов Инкремент показателя Ответ. Увеличение угла наклона прямой n=f(C) соответствует возрастанию инкремента показателя преломления и его градиента. В соответствии с уравнением (1.43) это свидетельствует об уменьшении DQ. Так как коэффициент диффузии DO связан обратной кубической зависимостью с МD , то очевидно, что в циклогексаноне и диметилформамиде значения М и могут быть определены с большей точностью. 3. Измерением с использованием шлирен-метода. В этом случае концентрация определяется интегрированием Лс/йг. [Приме-чание. Измерение градиента концентрации (йс/Лг} предполагает знание удельного инкремента показателя преломления Ап/Лс.] а) Шлирен-оптическая система. В этой системе изменение концентрации (с) с расстоянием от центра вращения (г) дифференцируется с помощью специального оптического приспособления, так что градиент концентрации (йс/Лг) становится функцией расстояния (г). При этом можно наблюдать границу как максимум градиента концентрации непосредственно на фотопленке. Получающаяся фотография представляет собой двумерную кривую, отражающую зависимость инкремента показателя преломления раствора (с1п/с1с) от расстояния в столбике жидкости (рис. 8.17,а). Градиент концентрации (йс/йг) пропорционален инкременту показателя преломления раствора (йп/йс) (см. разд. 8.2.1). 11.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНКРЕМЕНТА ПОКАЗАТЕЛЯ 11.1. Определение инкремента показателя преломления.. 184 3. Измерением с использованием шлирен-метода. В этом случае концентрация определяется интегрированием dc/dr. [Примечание. Измерение градиента концентрации (dc/dr) предполагает знание удельного инкремента показателя преломления dn/dc.] а) Шлирен-оптическая система. В этой системе изменение концентрации (с) с расстоянием от центра вращения (г) дифференцируется с помощью специального оптического приспособления, так что градиент концентрации (dc/dr) становится функцией расстояния (г). При этом можно наблюдать границу как максимум градиента концентрации непосредственно на фотопленке. Получающаяся фотография представляет собой двумерную кривую, отражающую зависимость инкремента показателя преломления раствора (dn/dc) от расстояния в столбике жидкости (рис. 8.17, а). Градиент концентрации (dc/dr) пропорционален инкременту показателя преломления раствора (dn/dc) (см. разд. 8.2.1). ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНКРЕМЕНТА ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ 11.1. Определение инкремента показателя преломления.. 184 2. Определение инкремента показателя преломления растворов полимеров с помощью рефоактометра Пульфриха .. 105 Точность измерений показателя преломления на этом рефрактометре (ЫСГ4) недостаточна для определения одной из важнейших экспериментальных величин в методе светорассеяния—из-менения показателя преломления раствора с концентрацией (дп/дс). Для растворов полимеров эта величина равна 0,1—U,2 мл/г~ При концентрации раствора полимера около 10~2 г/мл разность между показателями преломления раствора и растворителя An имеет порядок КГ3 и, следовательно, должна быть определена с точностью до 5-Ю"6. Последнее определяется требованием, чтобы ошибка в измерении MB, обусловленная погрешностью измерения инкремента показателя преломления, не превышала 1%. Поэтому для определения дп/дс необходимо применять дифференциальный рефрактометр (точность до 10~в) или интерферометр (точность до 1СГ8—10~7). Задача. Рассчитать инкремент показателя преломления dn/dC раствора полистирола в толуоле, если с помощью дифференциального рефрактометра получены следующие значения разности показателя преломления раствора и растворителя: числить молекулярный вес полимера, а по тангенсу угла наклона определить второй вирнальпый коэффициент А;. Экспериментально для этого еле-дует определить мутность раствора на нефелометре, позволяющем измерять светорассеяние под углом 90°, и так называемый инкремент показателя преломления dnjdc. Удельный инкремент показателя преломления раствора (ап/ас) определяется как Удельный инкремент показателя преломления раствора (ап/ас) можно также выразить в виде ап/апи: Показатель преломления . (п), разность показателя преломления (ап) и удельный инкремент показателя преломления (йп/ас) используются в основном в ультрацентрифугировании (гл. 8), светорассеянии (гл. 13), хроматографии (гл. 25) и двойном лучепреломлении (разд. 35.3). Инкремент показателя преломления (йп/йс) можно получить из наклона кривой зависимости п от с. п\ — показатель преломления растворителя; йп/йс — удельный инкремент показателя преломления (гл. 11). где К — константа, равная (2яг«.г) (Ап^с)*/ (М л№) ; п, —показатель преломления растворителя; ап/дс — удельный инкремент показателя преломления; ?. — длина волны; Л?А — число Аногадро; ^=16дК/3; с — концентрация рассеивающих частиц; А-1 — второй вириальиый коэффициент, Таким образом, для определения молекулярной массы методом светорассеяния необходимо определить светорассеяние растворов нескольких концентраций под несколькими углами н инкремент показателя преломления Ап1йс. Метод светорассеянии существенно упрощается, если измерение проводить ц интервале углов 2 — 10". Это так называемое малоугловое светорассеяние в отличие от рассмотреинего выше, которое называется шнрокоугло-вым._По этому методу светорассеяние определяют при одном угле, а значение М-ш рассчитывают по уравнению ns - показатель преломления растворителя; dn/dc - удельный инкремент показателя преломления; И = 16 яК/3 - константа Дебая; С - концентрация рассеивающих частиц. Удельный инкремент показателя преломления раствора (dn/dc) определяется как  Инвариантной характеристики Ионизационным детектором Иллюстрацией эффективности Ионизирующем растворителе Ионообменной хроматографии Исчерпывающем хлорировании Исчерпывающим метилированием Исходными продуктами Исходного комплекса |
- |
Навигация