|
|
|
Главная --> Справочник терминов Инсектицидным действием До 20-х годов нашего века для борьбы с вредными насекомыми применялись преимущественно неорганические вещества — арсенаты, фториды, силикофториды, соединения серы и селена. Из органических соединений, обладающих инсектицидными свойствами, были известны только вещества растительного происхождения, например препараты табака (никотин) и дерриса (ротенон), а также экстракты пиретрума (пиретрин), которые будут рассмотрены в другом месте этой книги. Диметиловый эфир фосфаминовой кислоты является исходным продуктом для получения некоторых фосфороргани-ческих соединений, обладающих инсектицидными свойствами. На примере маммеипа (107) (обладающего инсектицидными свойствами) показаны методы, обычно применяемые для установления структуры кумаринов [43]. Наличие кумаринового ядра было подтверждено ИК-спектром (vMaKc 1724 см-1), УФ-спектром (КмаКс 295 нм) и лактонными свойствами соединения. Присутствие изолированной двойной связи установлено селективным гидрированием с образованием дигидропроизводного (108), в котором сохранилось ядро кумарина. Структурные элементы углеродного скелета были установлены путем энергичного гидролитического расщепления производного (108) (схема 67). Происходящие характерные расщепления углерод-углеродных связей могут формально рассматриваться как расщепление р-дикетона и ретроальдольная реакция интермедиата (см. схему 67). На основании этих данных было доказано, что маммеин является 4-нропилкумарином (хотя возможен также 4-метил-З-этилизомер). Положение изолированной двойной связи установлено озонолизом маммеина. Одним из продуктов озонолиза оказался ацетон, откуда следует, что один из остатков Cg содержит изопропилиденовый фрагмент, причем в связи с отсутствием при переходе от маммеина к дигидромаммеину спектральных изменений, соответствующих восстановлению ос,р-не-предельного кетона, был сделан вывод, что изопропилиденовый фрагмент находится в том из Cs-остатков, который не содержит кетогруппы. Далее следовало доказать, что кетонный и некетонный остатки С5 находятся соответственно в положениях 8 и 6, а не наоборот. Как известно, в ряду бензола существует только единственный дифе-нил; в ряду пиридина возможно существование шести изомерных дипири-дилов, в настоящее время все они получены [911. Совершенно аналогично алкилпиридинам наиболее низкую температуру кипения имеют а-производ-ные (2-), наиболее высокую—-[-производные (4-). Изучение дипиридилов было связано с их инсектицидными свойствами; известно, что некоторые представители этого ряда, например 4,4'-дипиридил, проявляют определенное действие на насекомых как контактный и внутренний яд [921, однако оказалось, что они недостаточно удобны' для практического применения. Прямое нитрование карбазола избытком азотной кислоты в серной кислоте протекает так же,*как и в ароматическом ряду. При этом получается смесь ди-, три- и, наконец, тет-ранитросоединений. Имеются сведения о том, что тетранитрокарбазол обладает инсектицидными свойствами [100]. При исследовании инсектицидной активности различных полинитрокарбазолов Шотт и Эберт [101]. обнаружили, что наиболее эффективны 1,8-дихлор-3,6-динигрокарбазол и соответствующее дибромсоединение. 3,6-Динитрокарбазол, его 9-метилпроизводное, 1,6,8-тринитро-З-метилкарбазол, а также тетранитро-N-метил-, тетрахлор- и тетрабромкарбазолы вовсе не активны. Как известно, в ряду бензола существует только единственный дифе-нил; в ряду пиридина возможно существование шести изомерных дипири-дилов, в настоящее время все они получены [911. Совершенно аналогично алкилпиридинам наиболее низкую температуру кипения имеют а-производ-ные (2-), наиболее высокую—-[-производные (4-). Изучение дипиридилов было связано с их инсектицидными свойствами; известно, что некоторые представители этого ряда, например 4,4'-дипиридил, проявляют определенное действие на насекомых как контактный и внутренний яд [921, однако оказалось, что они недостаточно удобны' для практического применения. Прямое нитрование карбазола избытком азотной кислоты в серной кислоте протекает так же,*как и в ароматическом ряду. При этом получается смесь ди-, три- и, наконец, тет-ранитросоединений. Имеются сведения о том, что тетранитрокарбазол обладает инсектицидными свойствами [100]. При исследовании инсектицидной активности различных полинитрокарбазолов Шотт и Эберт [101]. обнаружили, что наиболее эффективны 1,8-дихлор-3,6-динигрокарбазол и соответствующее дибромсоединение. 3,6-Динитрокарбазол, его 9-метилпроизводное, 1,6,8-тринитро-З-метилкарбазол, а также тетранитро-N-метил-, тетрахлор- и тетрабромкарбазолы вовсе не активны. Тиолен-1,1-диоксид (сульфолен) и его замещенные относятся к числу легкодоступных, перспективных гетероциклических веществ, интересных в теоретическом и прикладном аспектах [1, 2]. Среди производных тиолен-1,1-диоксида найдены вещества, обладающие антиастматическими, противовоспалительными, фунгицид-ными, инсектицидными свойствами, а также аналоги некоторых природных соединений, в том числе антибиотики [3]. Особое место в ряду замещенных тиолен-1,1-диоксида принадлежит нитротиолен-1,1-диоксидам, которые являются высоко реакционноспособными синтонами при целенаправленном синтезе труднодоступных гетероциклических производных, а также оригинальными моделями при изучении ряда актуальных теоретических вопросов, таких как аллил-винильная изомеризация, оксим-нитронная таутомерия и др. [4]. Уникальные свойства нитротиолен-1,1-диоксидов еще ярче проявляются при введении в их молекулы атомов галогена, дополнительных нитрогрупп и сопряженных кратных связей. Систематическое изучение большого числа различных галогенпроизводных углеводородов алициклического ряда показало, что инсектицидными свойствами обладают соединения с м. м. менее 430 и т. пл. не выше 200°С (хотя из этого правила имеются исключения). Соединения с более высокой молекулярной массой и низкой растворимостью в липидах практически неактивны как контактные инсектициды, что, по-видимому, связано с трудностью их проникновения через наружные покровы насекомого и незначительной скоростью диффузии и передвижения в тканях. Кепон обладает довольно активными инсектицидными свойствами против муравьев, тараканов и личинок мух, а также Инсектицидные и акарицидные свойства галогенпроизводных бензола зависят от природы атомов галогенов, их числа и положения. Относительно слабыми инсектицидными свойствами обладают фторбензолы, а также фтортолуолы, хотя они и более активны, чем соответствующие углеводороды. Инсектицидная активность хлорпроизводных несколько выше. Наибольшую активность проявляют трихлорбензолы, инсектицидное действие гексахлорбензола значительно слабее. Различие в активности трех изомеров дихлорбензола незначительно. Из них более активен л-дихлорбензол. Это один из первых инсектицидов, предложенный еще в 1911 г. как средство для предохранения шерстяных изделий от повреждения молью. В смеси с другими хлорпроизводными бензола раньше использовался также для борьбы с филлоксерой виноградной лозы и свекловичным долгоносиком, однако в настоящее время заменен бо- Некоторые из девяти возможных изомеров гексахлорциклогексана получены в чистом виде*. Они были названы а-(т. пл. 157.5—158°), Р-(т. пл. 309°), 7-(т. пл. 112,5°), 8-(т. пл. 138—139°),С-(т. пл. 88—89°), Ц-(т. пл. 88,9—90,6°) и «-формами. Относительно найденного в небольшом количестве е-изомера, т. пл. 218°, точно не установлено, является ли он стерео- или структурным изомером. у-Гексахлорциклогексан обладает особенно сильным инсектицидным действием и находит применение в качестве средства для борьбы с вредителями сельского хозяйства (гаммексан) **. Свойства нафталина. В чистом виде нафталин образует блестящие чешуйки с характерным запахом. Темп, плавл. 80,3°С, темп. кип. 218° С; возгоняется. Не растворяется в воде, растворим в органических растворителях. Обладает инсектицидным действием; на этом основано применение его как средства против моли при хранении шерстяных вещей, пушнины и т. д. Анабазин. В молекуле анабазина соединены кольцо пиридина (I) и кольцо пиперидина (II). Представляет собой бесцветное масло, темп. кип. 276° С. Содержится в среднеазиатском растении ежов-нике. Обладает еще большим, чем никотин, инсектицидным действием и применяется для борьбы с различными насекомыми. Продуктом этой реакции является насыщенный гексахло-РИД СбН6'С1б — гексахлорциклогексан (смесь стереоизоме-ров), обладающий инсектицидным действием; из восьми возможных стереоизомеров наиболее сильным инсектицидным действием обладает так называемый у~изомеР—гексахлоран. Следует отметить, что незамещенный оксиран обладает лишь бактерицидным и инсектицидным действием и применяется для дезинфекции. Его получают либо прямым окислением этилена воздухом в присутствии металлического серебра при 200-300 °С, либо в две стадии - превращая этилен действием хлора и воды сначала в 2-хлорэтанол, который затем дегидрохлорируют в. условиях его азеотропной перегонки (100 °С) в присутствии гидроксида кальция щий инсектицидным действием [6], и полностью транс-изомер Экстрактивные вещества имеют важное практическое значение. Они играют очень большую роль в жизни дерева: участвуют в процессе фотосинтеза (хлорофилл); служат резервными питательными веществами (крахмал, жиры и др.); обладая фунгицидным, бактерицидным и инсектицидным действием, обеспечивают устойчивость к дереворазрушающим грибам, микроорганизмам и насекомым (фенольные соединения); защищают при повреждениях (экссудаты). Экстрактивные вещества в значительной степени определяют цвет и запах древесины. Содержащиеся в некоторых древесных породах красители делают их древесину ценным отделочным материалом (красное дерево и т.п.). При механической переработке древесины экстрактивные вещества могут повлиять на ее обрабатываемость инструментами и привести к их коррозии. Экстрактивные вещества оказывают сильное влияние на проницаемость древесины и тем самым на процессы ее пропитки растворами антисептиков, антипиренов и химических реагентов. Поэтому хлороформ следует хранить в хорошо закрытой посуде из коричневого или синего стекла; для стабилизации к хлороформу добавляют 1% этанола, который, во-первых, предохраняет хлороформ от окисления, а во-вторых, реагирует с фосгеном. При взаимодействии хлороформа с азотной кислотой образуется хлорпикрин (нитрохлоро-форм), обладающий инсектицидным действием и служивший ранее в качестве боевого отравляющего вещества. Виды водорослей рода Plocamium (P. mertensii и P. telfariae), произрастающие у морского побережья Западной Австралии, продуцируют галотерпеноид (4-107), который является энантиомером соединения (4-97) [70], а также трихлорид телфарин (4-108) [71]. Подобно аплизиатерпеноиду А (4-105), телфарин обладает мощным инсектицидным действием [71, 72]. Соединение (4-109) характерно и для вида P. coccineum, распространенного у сенегальского побережья [73], а также обитающего в водах северо-западной Испании [74]. Эпимер мертенсена (4-104) - коккинен (4-110) - выделен из красной водоросли P. coccineum [69, 74]. Из моноциклических производных широкое применение получил 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан, препарат которого из чистого у-изомера выпускается под названием линдан. Синтезированы бромциклогексаны, бромхлорциклогексан и гептахлор-циклогексан. Их инсектицидная активность незначительна, и они не представляют практического интереса. Сообщается также о синтезе метил-, метокси-, метилтиопентахлорциклогекса-нов, 1,4-диметилтетрахлорциклогексана и др. [6]. Некоторые из этих соединений в присутствии пиперонилбутоксида показали высокую инсектицидную активность по отношению к комнатным мухам, не уступающую препарату линдану. Без синер-гиста метил-, метокси- и метилтиоаналоги и гексахлорциклогексана малоактивны. Низкая активность этих соединений в отсутствие синергиста объясняется их быстрым окислением в организме насекомых. Инсектицидным действием обладает также смесь изомеров 1-метил-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана. Изучены продукты хлорирования многих терпенов, в том числе пинена, камфена, дипентена, фенхена, фелландрена, ка-рена, туйона и других, но практический интерес представляют лишь немногие. Заметным инсектицидным действием обладает 2,6,7-трихлоркамфан, но он фитотоксичен.  Ионизации субстрата Ионизирующей способностью Ионизирующего облучения Ионообменные материалы Исчерпывающее восстановление Иллюстрации рассмотрим Исходными материалами Исходного альдегида Исходного олигомера |
- |
Навигация