Главная --> Справочник терминов


Инсектицидной активностью Изучены инсектицидные, фунгицидные и гербицидные свойства углеводородов алифатического ряда от метана, до гексакозана, в том числе изоалканов, олефинов, ацетиленов, а также али-циклических соединений. Установлено, что инсектицидная активность предельных углеводородов возрастает с увеличением молекулярной массы, достигая максимума при м.м. 320—350, и с последующим увеличением м. м. она остается постоянной. Аналогичная зависимость наблюдается в ряду непредельных и алициклических соединений, причем у алициклических соединений инсектицидные свойства выражены несколько слабее, чем у непредельных углеводородов.

Инсектицидная активность галогенпроизводных алкенов значительно выше, чем галогеналканов, что видно из данных по токсичности этих соединений (CKso, мг/л) для малого мучного хрущака:

Из моноциклических производных широкое применение получил 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан, препарат которого из чистого у-изомера выпускается под названием линдан. Синтезированы бромциклогексаны, бромхлорциклогексан и гептахлор-циклогексан. Их инсектицидная активность незначительна, и они не представляют практического интереса. Сообщается также о синтезе метил-, метокси-, метилтиопентахлорциклогекса-нов, 1,4-диметилтетрахлорциклогексана и др. [6]. Некоторые из этих соединений в присутствии пиперонилбутоксида показали высокую инсектицидную активность по отношению к комнатным мухам, не уступающую препарату линдану. Без синер-гиста метил-, метокси- и метилтиоаналоги и гексахлорциклогексана малоактивны. Низкая активность этих соединений в отсутствие синергиста объясняется их быстрым окислением в организме насекомых. Инсектицидным действием обладает также смесь изомеров 1-метил-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана.

Основным полупродуктом для синтеза всех перечисленных веществ является гексахлорциклопентадиен. Это соединение — один из важнейших полупродуктов для синтеза инсектицидов, фунгицидов и большого числа других практически важных веществ. Ряд препаратов (мирекс, кепон, келеван) получают на основе гексахлорциклопентадиена. Инсектицидная активность их значительно ниже [30].

Инсектицидные и акарицидные свойства галогенпроизводных бензола зависят от природы атомов галогенов, их числа и положения. Относительно слабыми инсектицидными свойствами обладают фторбензолы, а также фтортолуолы, хотя они и более активны, чем соответствующие углеводороды. Инсектицидная активность хлорпроизводных несколько выше. Наибольшую активность проявляют трихлорбензолы, инсектицидное действие гексахлорбензола значительно слабее. Различие в активности трех изомеров дихлорбензола незначительно. Из них более активен л-дихлорбензол. Это один из первых инсектицидов, предложенный еще в 1911 г. как средство для предохранения шерстяных изделий от повреждения молью. В смеси с другими хлорпроизводными бензола раньше использовался также для борьбы с филлоксерой виноградной лозы и свекловичным долгоносиком, однако в настоящее время заменен бо-

Пертан [4,4'-диэтилдифенилдихлорметилметан; 1,1-дихлор-2,2-(4-этилфенил)этан]—т. пл. 56—57°С; ЛД50 для мышей 6600 мг/кг. Инсектицидная активность этого соединения значительно меньше, чем ДДТ и метоксихлора. Получил некоторое применение в США.

Необходимо отметить, что инсектицидная активность и токсичность для теплокровных цис- и гранс-изомеров 2-дигалоген-этенил-3,3-диметилциклопропанкарбоновых кислот и их производных различна. Однако на практике, как правило, используют смесь изомеров.

Инсектицидная активность ароматических и жирноароматиче-ских карбоновых кислот, галоген- и нитропроизводных и солей со щелочными металлами и аммиаком незначительна. Более выраженными инсектицидными свойствами обладают бензило-вые эфиры замещенных бензойных кислот. Наиболее высокую инсектицидную активность проявляют 3-феноксибензиловые и 3-фенокси-а-цианбензиловые эфиры замещенных фенилуксус-ных кислот [1—10].

Некоторые моноалкилэфиры угольной и хлоругольной кислот обладают высокой инсектицидной, фунгицидной и акарицидной активностью. В частности, фунгицидное действие оказывают такие эфиры хлоругольной кислоты, как метиловый, этиловый и изопропиловый. Их активность обусловлена легкостью гидролиза с выделением химически агрессивного хлороводорода. Полные эфиры угольной кислоты обладают фунгицидными и бактерицидными свойствами [7]; инсектицидная активность диалкилкарбонатов незначительна. Фунгицидные и бактерицидные свойства имеют и арилхлоркарбонаты. Возможно, что их активность связана с выделением фенолов при гидролизе. На таком же принципе, по-видимому, основано действие смешанных арилпентахлорбензилкарбонатов, применяемых для борьбы с пирикуляриозом риса.

Инсектицидная активность ариловых эфиров Af-метилкарба-миновой кислоты в значительной степени зависит от характера и положения заместителей в ароматическом ядре. Наиболее активны алкил-, алкилокси- и алкенилфениловые эфиры. Значи-

Инсектицидная активность ариловых эфиров N-метилкарба-миновой кислоты, содержащих в бензольном кольце алкилокси-и алкилтиогруппы, зависит от положения заместителя. Наибольшую активность проявляют орго-изомеры и наименьшую — «ара-изомеры.

Большое значение в качестве инсектицида приобрел гексахлор-ц и к л о г е к с а н (обозначаемый часто НСН) [ГХЦГ, гексахлоран^ *, производство которого во время второй мировой войны началось приблизительно одновременно во Франции и в Англии (ср. стр. 479). Подобно активному веществу препаратов ДДТ, гексахлорциклогексан как соединение был известен уже очень давно (впервые он был получен Фарадеем в 1825 г.). Однако в течение более чем 100 лет его инсектицидные свойства были неизвестны. Из восьми возможных изомеров гексахлорциклогсксана наибольшей инсектицидной активностью обладает -(-изомер (гаммексан).

Стереоспецифичностью обладают также инсектицидные препараты. Общеизвестным примером является гексахлор-циклогексан, у которого только один из восьми пространственных изомеров, так называемый ^-изомер XXXV обладает сильной инсектицидной активностью. При исследовании серии инсектицидных препаратов удалось подметить связь между силой инсектицидного действия и возможностью свободного вращения в молекулах — аналогах известного инсектицидного препарата ДДТ. Оказалось, что если в соединениях типа XXXVI заместители X находятся в opro-положениях, то это снижает инсектицидную активность, неактивны и жесткие соединения типа XXXVII.

После труксилловых и труксиновых кислот никаких других соединений с малыми кольцами не было описано до 1924 г., когда Штаудин-гер и Ружичка1 выделили из соцветий ромашки два вещества, обладающих высокой инсектицидной активностью, — пиретрин I и пиретрин II. Они оказались сложными эфирами изображенного ниже строения:

Экспериментальные дашшо По разделению изомеров фракционной пере-гопкой и кристаллизацией см., в частности, [117, 122]. Обзор методов исполъ аованцм изомеров, не обладающих инсектицидной активностью, но образующихся в преобладающем количестве, см, [123].

Из растений семейства Ctysanthe-mum выделены эфиры хризантемовой кислоты, которая является циклопро-пановым монотерпеном. Эти эфиры обладают уникальной инсектицидной активностью при отсутствии токсичности по отношению к теплокровным. На основе синтеза соединений подобной структуры в настоящее время развилась целая отрасль пестицидного производства — химия и применение пи-ретроидов, Сравнительно недавно были обнаружены моноциклические терпены циклобутановой структуры в качестве феромоновых компонентов

сильным возбуждающим действием на центральную нервную систему обладает и другой бициклический кетон — туйон, но, в отличие от камфоры, его действие носит наркотический характер; хамовая кислота обладает инсектицидной активностью, так же как и 3-карен; в то же время пинены и их производные склонны к проявлению феромонной активности(вербенол — агрегационный феромон); викодиол — контрацептив в народной медицине Индии.

Инсектицидной активностью обладает алкалоид красного мухомора — муска-рин. Кукоамин А обнаружил гипотензивную активность и сильное селективное ингибирование трипанотионредук-тазы.

Гексахлорциклогексап СйНяС^ является весьма Эффективным инсектицидом и вырабатывается в больших количествах Еяв. Технический продукт (гексахлоран) содержит 92- 97% и более гек-сахлорциклогексаиа, небольшие количества изомерных гептахлор-циклпгексанов Се11йСЬ и октяхлорциклогексаиоь Се!-ЬС1в, 0,7'Ус бензола и 0,5% влаги, а также ничтожные количества ди хлорбензол и, трихлорбе.н:юла и продуктов хлорирования примесей исходного бензола. Высокое инсектицидной активностью обладает только одна из пространственных форм гексахлорциклогексана - -•у-изомер; остальные формы малотоксичны "по отношению к насекомым или совсем нетоксичны.

Дихлордиф[:нилтрихлорметилметан (ДДТ) обладает высокой инсектицидной активностью по отношению к вредителям сельско-хтпйстпеиных культур и садовых растений, паразитам и животных, переносчикам эпидемических заболеваний (например, по отношению к малярийным комарам) и т. п. Растворы ДДТ I! хлорбензоле и V. других растворителях легко всасываются кожей, что может вызвать об?лее отравление чс-"лонека и животных; п некоторых условиях ДДТ низыласт поражение печени и исрпппй системы. В СССР в последние годы производство и применение ДДТ сокращается, препарат заменяется более актипны--ми ц менее токсичными я'до-химикатами.

В этих же условиях проведено циклопропанирование окиси мезитила 9, которое протекает стереоспецифично с образованием транс-изомера 10 21. Полученный продукт 10 представляет интерес в качестве синтона для синтеза новых пиретроидов, т. к. содержит гем-диметильную группу в циклопропановом фрагменте, которая, как известно 16> 17, обеспечивает инсектицидную активность. Так, переэтерификацией л-феноксибензиловым спиртом этиловых эфиров 10 и 11 были получены соединения 12 и 13, обладающие инсектицидной активностью. :

3-Феноксибензиловые эфиры спироциклопропанкарбо-новых кислот обладают высокой инсектицидной активностью и относятся к классу синтетических пиретроидов 16. Кислотную компоненту пиретроидов подобного типа синтезируют обычно циклопропанированием фульвенов илидами серы. В этой связи были изучены реакции фульвенов 17 с илидом серы 3, генерированным in situ в условиях межфазного катализа 23' 24. Было показано, что 6,6-диметилфульвен циклопро-панируется в этих условиях практически с количественным выходом. Введение более объемных заместителей снижает выход продукта цикло- пропанирования 18.




Ионизационным детектором Иллюстрацией эффективности Ионизирующем растворителе Ионообменной хроматографии Исчерпывающем хлорировании Исчерпывающим метилированием Исходными продуктами Исходного комплекса Исходного препарата

-
Яндекс.Метрика