|
|
|
Главная --> Справочник терминов Интегральная интенсивность пользуясь методом ЯМР. В диастереомерах Н-атомы использованного реагента становятся диастереотопными и поэтому сигналы одинаковых протонов у двух диастереомеров будут отличаться. Таким образом, если определяемое вещество содержало примесь антипода, то сигналы окажутся дублированными. По соотношению интегральных интенсивностей пары сигналов можно определить соотношение дистереоме-ров и тем самым — оптическую чистоту исходного вещества. Рассмотрим в качестве примера определение оптической чистоты частично расщепленного (+) -а-фенилэтиламина, имеющего [аЬ + 22,6 (с 8,6 в метаноле). В качестве реагента был использован хлорангидрид оптически чистой О-ме-тилминдальной кислоты. Образовавшийся амид дает спектр ЯМР с двумя синглетами, принадлежащими протонам метиновой группы (а), двумя синглетами протонов метоксигруппы (б) и двумя С-метильными дублетами (0). Из соотношения интегральных интенсивностей пиков было найдено соотношение антиподов в исходном а-фенилэтил-амине. Оно равно 90:10, что позволило рассчитать оптическую чистоту (80%) и на ее основе вращение оптически чистого а-фенилэтиламина. Найденная величина [a]D +28,3° (в метаноле) хорошо согласуется с известной [afo +28,5°. Номер образца интегральных интенсивностей поглощения ?999 : Я974, см* Плотность, г/см3 методом Измерения концентрации спинов проводят путем сравнения интегральных интенсивностей сигнала анализируемого соединения и стандартного образца с известным числом неспаренных спинов электронов. Для определения параметра Дебая-Уоллера В и атомных смещений (ц ) из равновесных положений в кристаллической решетке исходят из результатов исследований изменения интегральных интенсивностей пиков на рентгенограммах или нейтроно-граммах, полученных при различных температурах. При этом используются два основных метода [88, 137]. где Фо/н*!/! и Фол2*2/2 представляют собой теоретические значения интегральных интенсивностей рентгеновских пиков (/ii^i/i) и (hikzli); $hikiii и Фл2*2/2 — скорректированные интегральные интенсивности рентгеновских пиков исследуемого материала; А — длина волны; #AI*I'I и 0/,2*2/2 — углы дифракции. Рис. 2.12. Зависимость логарифма отношения интегральных интенсивностей рентгеновских пиков (hkl) при температурах 85 К и 295 К от вектора рассеяния (sin 0/A)2 для наноструктурного Ni Относительное изменение базового состава определялось по изменению отношения (JNI/JC) интегральных ннтенсивностей линий (1 П)„ никеля и (002)о кристаллического углерода с аморфным гало, а также из отношения (Jcxp/JciM.) интегральных интенсивностей линии (002)0 кристаллического углерода и аморфного гало. Интенсивность линий определялась измерением плоидадй пика планиметрической сеткой. ношения их интегральных интенсивностей* позволяет получить хорошее со- линии А и Б с соотношением интегральных интенсивностей 1 1, что свиде- интегральных интенсивностей ароматических и бензильных Н. Значения Число сигналов в спектре ЯМР показывает, сколько типов протонов содержится в молекуле вещества, а химический сдвиг (положение сигналов) определяет «сорт» протонов (алифатические, ароматические и т. д.). Интегральная интенсивность сигналов (площадь резонансных линий) прямо пропорциональна числу протонов в атомной группировке, входящей в состав молекулы. Химические сдвиги протонов большинства органических соединений находятся в области 6 = 0 — 10 м. д. (см. Приложение, табл. 2). Интенсивность полосы характеризует концентрацию данных химических групп, поглощающих свет с длиной волны Я, а также молекулярную структуру вещества. Так, наиболее интенсивными в спектре являются пики, отвечающие валентным колебаниям. Различают интенсивность в максимуме поглощения и интегральную интенсивность (площадь под кривой поглощения). Интегральная интенсивность — очень интересная величина, характеризующая молекулярные процессы, однако интенсивность в максимуме проще измерить, и поэтому ею пользуются чаще. Полосы поглощения делят на сильные, средние и слабые в зависимости от Интегральная интенсивность. Площадь отдельного сигнала в спектре ЯМР. Интегральная интенсивность сигнала непосредственно связана с числом протонов, отвечающих данному сигналу. Эта величина только косвенно связана с амплитудой (высотой) данного сигнала. Высоту сигнала никогда нельзя рассматривать как меру числа протонов, отвечающих данному сигналу. Интегральная интенсивность пика поглощения в протонном ЯМР-спектре зависит только от того, соответствует ли молярная концентрация вещества числу ядер в молекуле, ответственных за данный пик. Интегральная интенсивность в расчете на ядро или на 1 моль одинакова для всех веществ в образце. Здесь Фд;, H^fe и С* — интегральная интенсивность, полуширина (ширина на половине максимальной интенсивности) и положение центра тяжести fc-ro рентгеновского пика соответственно. Параметр ту соответствует относительной доле лоренцевой и гауссовой компонент в форме профиля рентгеновского пика. Если т] = 1, форма профиля описывается только функцией Лоренца (длинные хвосты); если т/ = 0, — то только функцией Гаусса (короткие хвосты) . ведет себя интегральная интенсивность диффузного фона рассеяния рентгеновских лучей (рис. 1.25) [80]. Более подробный анализ (см. гл. 2) свидетельствует, что это связано с увеличением плотности дефектов кристаллического строения. В первом методе величину параметра Дебая-Уоллера В (Т) получают из наклона прямой, аппроксимирующей экспериментальные данные зависимости 1п(^ц./т^) от квадрата вектора рассеяния т2 при некоторой температуре Т. Здесь ^k — скорректированная интегральная интенсивность fc-ro максимума, обладающего фактором повторяемости т^. Величина ^k, измеряемая в этом методе [88] для пиков с разными (Ш), будет меняться в зависимости от степени текстурованности материала. В связи с этим первый метод можно применять для исследования образцов, не обладающих кристаллографической текстурой. Средний размер зерна в образце, мкм Под-спектр Относительная интегральная интенсивность (площадь) подспектра Эффективное магнитное поле, кЭ Изомерное сдвиг относительно эталонного a-Fe, мм/с Ширина внешних пиков спектра на 1/2 высоты, мм/с производной спектра поглощения), интегральная интенсивность Обычно интегральная интенсивность полосы поглощения в по-  Ионизирующее излучение Ионизирующих излучений Исчерпывающее гидрирование Исчерпывающе экстрагировали Исчезновения исходного Исходными соединениями Исходного материала Иллюстрировать следующим Искажения кристаллической |
- |
Навигация