![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Интенсивное поглощение В одной из моделей механизм массопередачи упрощенно представляется следующим образом (рис. 9). Предполагается, что с обеих сторон от поверхности соприкосновения фаз в каждой фазе образуются неподвижные или ламинарнс движущиеся диффузионные слои (пленки), отделяющие поверхность соприкосновения от ядра потока соответствующей фазы. Ядро фазы — основная масса фазы, где происходит интенсивное перемешивание. Принимается, что вследствие интенсивного перемешивания в ядре фазы концентрация распэеделяемого вещества в нем практически постоянна. Перенос вещества в ядре фазы осуществляется преимущественно за сче'1 конвекции, т. е. движущимися частицами носителя (распределяющей фазы) и распределяемого (целевого) вещества. Упаривание латекса в тонком слое в турбулентно-пленочных испарителях типа «Лува» [61]. Принцип действия этих аппаратов состоит в испарении влаги из слоя латекса толщиной около 3 мм, создаваемого на стенках лопастями ротора (частота вращения около 200 об/мин). Высокой теплоотдаче через стенку аппарата способствует интенсивное перемешивание слоя латекса. Оборудование обладает большой производительностью (массовый выход конденсата с одного аппарата 1500 кг/ч и более). В экструдере, состоящем из нескольких зон, одновременно с перемещением массы вдоль цилиндра происходит пропитка наполнителя олигомером, интенсивное перемешивание и гомогенизация массы. Скорость вращения шнека меняется в широких пределах (1—52 об/мин). В зонах экструдера в зависимости от заданных свойств пресспорошка поддерживается определенный температурный режим (например, 95—130°С). После экструдера прессмате-риал охлаждается на шнеке 10 и поступает на размол в дробилку 11. Просеянный на конусном сите 12 пресспорошок поступает в стандартизатор 13, а крупная фракция возвращается на повторное измельчение. После усреднения готовый пресспорошок упаковывается. Погружное сжигание. В большинстве случаев нагрев жидких или газовых сред продуктами сгорания осуществляется через твердую разделительную стенку, т. е. с помощью теплообменников. Однако иногда продукты сгорания вдуваются непосредственно в жидкость или сыпучие твердые материалы, обеспечивая наиболее полное перемешивание горячих газов с холодным материалом при минимальных капитальных затратах. Единственные затруднения, которые встречаются при использовании погружных или затопленных горелок для нагрева жидкостей,—неизбежный контакт продуктов сгорания с этой жидкостью, что не так опасно, когда сжигаются СНГ, и необходимость подачи газа и воздуха на сжигание под давлением для преодоления гидростатического давления столба жидкости. Эффективность таких горелок и собственно процесса погружного сжигания исключительно велика (в ряде случаев более 95 %), поскольку водяные пары продуктов сгорания конденсируются, а также происходит интенсивное перемешивание с нагреваемой средой продуктов сгорания, которые удаляются при температуре, близкой к окружающей. Во время гидролиза необходимо интенсивное перемешивание реакционной массы. Оно обеспечивает равномерное распределение ЭПХГ в содовом растворе, улучшает теплообмен и ускоряет удаление двуокиси углерода из раствора. Применение более интенсивного перемешивания позволяет смягчить условия и ускоряет реакцию. Для опытной обработки процесса, где предусматривалось более интенсивное перемешивание, была рекомендована температура процесса 60°С с повышением ее до 80-90°С в течение последнего часа. В РПА происходило интенсивное перемешивание исходных компонентов и начиналась реакция хлоргидринирования, реакция завершалась в холодильнике (поз. Д-16) при интенсивном отводе тепла. Температуру в зоне реакции поддерживали в пределах 0-ИО°С подачей охлаждающего рассола в холодильник (поз. Д-16). Продукты реакции из зоны реакции направляли в сборник (поз. Д-17). Высокая эффективность взаимодействия между газовой и твердой фазой достигается в аппаратах с кипящим, или псевдоожижен-ным, слоем (аппараты типа IIIж). Здесь газ движется с определенной скоростью снизу вверх через слой высокодисперснсго твердого вещества, которое при этом приводится в состояние, напоминающее кипение жидкости. Для аппаратов этого типа характерны интенсивное перемешивание газа и мелкозернистого твердого вещества и малая разность температур между любыми точками кипящего слоя. Последнее особенно существенно при гетерогенных процессах, протекающих с выделением или поглощением тепла. Аппараты с кипящим слоем могут работать по периодической или по непрерывной схеме и находят широкое применение в контактно-каталитических процессах, в процессах сушки, обжига, адсорбции, смешения и т. д. При практиче, ком :фолс; с -) -ш «экстракционного» сульфирования, очевидно, дрянен; i п^нюльзоваться сульфураторы для взаимодействия вошеск. в системе жидкость—жидкость. Ускорению процесса, .кско'р.к^ г,;-.г лмоденствуют иесмешнвающиеся жидкости, може'г cncococrEio.-.rrb весьма интенсивное перемешивание или ммулмч i он,:1нпе их. Поэтому сульфуратор должен быть снабжен р,зз>/еи :i!iai:i;j,-IMH приспособлениями или устройствами, увеличивающими пове'р ч юсть (разового контакта. Рассматриваемые сульферага;);,!, .<з\ и все описанные ранее, должны, включать элеме'.пы '[оперхностл теплообмена, соответствующие консистенции перерэолываемь'х веществ. Конструкция аппаратов для приготовления нитрующих смесей (смесителей) определяется в основном агрегатным состоянием кислот, интенсивностью перемешивания и теплообмена, тепловым эффектом процесса и химическими свойствами перерабатываемых веществ. Их смешивают в любых отношениях; следовательно, смесителями могут служить резервуары с вынос ними змеевиками, трубчатки, котлы с мешалками и другие аппараты, в которых возможно интенсивное смешение обрабатываемых веществ. Интенсивное перемешивание ускоряет процесс смешения, устраняет возможность местных перегревов и способствует повышению коэффициента теплопередачи, увеличивая тем самым производительность аппаратуры. Агрегатное состояние веществ, перерабатываемых в нитрато-рах, в подавляющем большинстве случаев соответствует системе жидкость—жидкость. Жидкие вещества, загружаемые в нитрато-ры (нитруемый углеводород и нитрующая смесь), не смешиваются, .поэтому для их взаимодействия требуется весьма интенсивное перемешивание с образованием эмульсии. УФ-облучения изомеризовалось. При этом в ИК-спектре исчезла полоса при 1650 см"1, но появилось интенсивное поглощение при 1625 см"1. УФ-спектр также существенно изменился (рис. 50,6). Каково строение исходного и полученного соединений? Трифенилциклопропен (т. пл. 113°С) был получен при восстановлении симметричного трифенилциклопропенилбромида алюмогидридом лития (Бреслау, 1963). В его ИК-спектре наблюдается полоса при 5,5 мк, характеризующая циклопропеновую двойную связь, связанную с двумя фенильными группами; УФ-спектр показывает интенсивное поглощение при 234, 318 и 218 ммк, ЯМР-спектр содержит 15-типротонный ароматический мультиплет при г 2,9 и однопротонный синглет при t 6,8. При обработке амидом калия в жидком аммиаке Трифенилциклопропен 1 превращается в гексафенилбензол III, но при действии амидов натрия или лития можно уловить ^«с-димер И. Последний образуется также при кипячении I в ксилоле. При действии амида калия димер превращается в гексафенилбензол, а при пиролизе образует голубой 1,2,3-три-фенилазулен IV (т. пл. 214 °С) и граностильбен V. В основном состоянии молекулы акролеина на л- и я-орбиталях находится то два электрона (рис. 89); однако в случае первого возбужденного состояния >дин электрон с n-орбиталн переходит на возбужденную я-орбнталь (пл*-воз-5ужденное состояние или пя*-переход) (рнс. 89). ля*-Переход обусловливает юявлеиие малоиитеисивиой полосы в УФ-спектре акролеина, а лл*-нереход от-ICTCTBCH за интенсивное поглощение в УФ-спектрах акролеина и бутадиена (рис. 88). случае, если происходящий при этом переход на <5олее высокий колебательный уровень связан с изменением электрического дипольного момента иолехулы. Только такие переходы являются разрешенными. Поэтому особенно интенсивное поглощение обусловлено наличием в молекуле сильно полярных групп (например, ^С = 0, —NOa, —S02— и т.д.). Напротив, иеполярные группы, имеющиеся в симметрично построенных олефинах (RjC —CRj) или азосоедннеииях (R—N=N—R), не проявляются в ИК-спектрах. Многие колебания, неактивные в ИК-спектре, обнаруживаются в спектрах комбинационного рассеяния (в спектрах Рамана); последний несут ценную информацию, дополняя ИК-спектроскопи-ческос исследование. Помимо основных в указанной выше области энергии могут также возбуждаться оберточные колебания (связанные с переходами на более высокие колебательные уровни: v = Vjn, где д=='2, 3 ...) н комбинационные колебания (обусловленные наложением основных и обертонных колебаний: v = V-t-Vj или Y = VJ—V), Интенсивность этих колебаний, как правило, невелика. При попадании жидкой фазы сжиженного газа на одежду и кожные покровы вследствие ее моментального испарения происходит интенсивное поглощение тепла от тела, что приводит к обмораживанию. Поэтому, работая со сжиженными газами, нельзя надевать шерстяные и хлопчатобумажные перчатки, так как они не оберегают от ожогов (плотно прилегают к телу): необходимо пользоваться кожаными рукавицами, прорезиненными фартуками, очками (попадание жидкой фазы на глаза может привести к потере зрения). карбонильные соединения имеют интенсивное поглощение (е ?» 20 000) в области около 220 нм, которое часто называют К-полосой (от немецкого konjugierte). Оно возникает в результате возбуждения электрона с Яа на я, енона (рис. 18-2). Таким образом, это л -у я*-переход. 15. В УФ-спектрах изомерных сопряженных полиенов наиболее длинноволновый максимум и наиболее интенсивное поглощение характерны для изомера с максимальным числом пгракс-связей. Обратное — А, и е самые низкие — верно для «полностью ifucD-изо-мера. Объясните, почему. 11. а) Валентные колебания связи С=0 около 1720 см"1; дублет связи С—Н альдегида около 2720 и 2820 см"1; б) поглощение связи О—D около 2475 см"1; в) колебания связи С=0 около 1700 см"1, широкая полоса поглощения в области около 3000—2500 см"1, колебания связи О—Н карбоксильной группы; г) интенсивное поглощение около 1350 и 1150 ем"1 из-за S02, отсутствие валентных колебаний ниже 3000 см"1 свидетельствует об отсутствии CSn3 —Н; д) широкая полоса поглощения связи N—Н около 3400 см"1. После этого трубку для подачи газа заменяют капельной воронкой, защищенной хлор кальциевой трубкой, и в течение 20 мин. при перемешивании прибавляют к содержимому, колбы 84,7 г (0,63 моля) хлорангидрида изокапроновой кислоты (примечание 5). Затем капельную воронку заменяют трубкой для подачи газа (вытертой сухим полотенцем), которую опускают чуть ниже поверхности жидкости, и при перемешивании пропускают через смесь ацетилен со скоростью, заметно превышающей скорость пропускания при насыщении четыреххлористого углерода. Через некоторое время (от 15 мин. до 1 часа) скорость поглощения ацетилена внезапно резко возрастает; тогда газ начинают пропускать со скоростью, достаточной для его поглощения (примечание 6). Введение ацетилена не прекращают в течение еще получаса после того, как интенсивное поглощение его (которое продолжается 1—2 часа) замедлится. полосы поглощения: 2926/2853 см"1 (валентные колебания связи С—Н), 1473/1463 см"1 (ножничные колебания связи С-Н) и 730/720 см"1 (маятниковые колебания связи С—Н), а также значительно менее интенсивное поглощение 4170 см"'. На рис. 7.40 показан спектр пропускания пленки ПЭВД толщиной 50 мкм в интервале длин волн 0,2-25 мкм. Интегральное пропускание такой пленки в ИК-области спектра от 2,5 до 25 мкм составляет примерно 80%. С увеличением толщины образца интенсивность указанных выше полос поглощения возрастает, растет также интенсивность и ряда других слабых полос поглощения. Однако и при толщине образца 1 мм „окна прозрачности" между интенсивными полосами поглощения продолжают сохраняться. извести. При этом наблюдается более интенсивное поглощение ![]() Исходными соединениями Исходного материала Иллюстрировать следующим Искажения кристаллической Исключается возможность Исключает возможности Исключают возможность Исключением некоторых Исключение составляют |
- |