Главная --> Справочник терминов


Жидкостной хроматографии В последние 10—15 лет разрабатывается новый вариант хроматографии, отличающийся от обычной газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) тем, что подвижной фазой в ней служит флюид, газ или жидкость, сжатые при надкритической температуре до некоторого давления. Этот вид хроматографии называют или надкритической флюидной хроматографией (SFC), или флюидно-жидкостной хроматографией (ФЖХ, FLC). Развитие ее было вызвано тем, что обычная газо-жидкостная хроматография не подходит для разделения смесей веществ высокой молекулярной массы из-за их малой летучести и термической нестабильности.

Разработкой метода флюидно-жидкостной хроматографией занимались многие исследователи [iKlesper E., Corwin A. H., 1978; Giddings J.C., 1964 г.; Meyers M. N., Giddings J. С., 1965г.; Sie S. Т., Van Beersum W., Rynders G. A., 1966; Sie S. Т., Rijn-ders G. A., 1967; Me. Laren J., Meyers M. N., Giddings J. C, 1968; Bartmann D., Schneider G. M., 1973; Van Wasen J., Schneider G. M., 1975].

В качестве неподвижной фазы применяют различные высокомолекулярные вещества, так как температура в распределительной колонке может быть относительно невысокой. В этом отношении метод ФЖХ имеет определенные преимущества перед газо-жидкостной хроматографией, для которой обязательным условием является термическая устойчивость стационарной фазы.

с помощью бумажной, колоночной, тонкослойной [83а], газовой и жидкостной хроматографии [84]. Например, рацемическую миндальную кислоту удалось разделить почти полностью колоночной хроматографией на крахмале [85]. Известно много примеров разделения газовой и жидкостной хроматографией на колонках с хиральными абсорбентами [86]. Такие колонки теперь выпускаются промышленностью, причем можно подобрать колонку для разделения энантиомеров определенных типов соединений [86а].

тельности путем многократного сканирования, появлению новых методов подготовки проб, сочетанию с другими методами анализа (газовой и жидкостной хроматографией, термическим анализом). Применение многомерной колебательной спектрометрии в сочетании с измерение механических свойств и другими методами весьма эффективно в исследовании полимеров [14].

ИК-спектроскопия может быть использована для анализа многокомпонентных смесей. Поэтому в настоящее время количественный анализ с помощью ИК-спектроскопии может успешно конкурировать с газо-жидкостной хроматографией, масс-спектро-скопией и т. п.

Выход^ дивинил сульфидов, выделяемых из продуктов реакции жидкостной хроматографией среднего давления, невысок и составляет 26-40% [113].

производное этого соединения легко очищается газо-жидкостной хроматографией.

Выход дивинил сульфидов, выделяемых из продуктов реакции жидкостной хроматографией среднего давления, невысок и составляет 26-40% [113]. .- . •

Триметилсилилэфиры намного более летучи, чем обычные эфиры, и поэтому очень удобны для газо-жидкостной хроматографии. Например, Мейнвальду [6] не удавалось осуществить непосредственную очистку алленового сесквитерпеноида (1), защитного вещества кузнечика Rotnalea microptera', однако бщхгриметилсилильное производное этого соединения легко очищается газо-жидкостной хроматографией.

б) Сопряженное присоединение. Полученный комплекс (1,92 г; 5,67 ммоль) и циклогексеи-2-он (0,623 г; 6,48 ммоль) растворяют в ТГФ (30 мл) и охлаждают до 0°С. Добавляют Ni(acac)2 (0,151 г; 0,59 ммоль) и после перемешивания при 0 °С в течение 6,5 ч смеси дают нагреться до комнатной температуры. Добавляют насыщенный водный раствор хлорида аммония и смесь экстрагируют эфиром. Эфирный слой промывают насыщенными водными растворами бикарбоната'натрия и хлорида натрия, сушат над Na2S04, растворитель отгоняют и остаток очищают препаративной жидкостной хроматографией (выход 73%).

В феноле примеси определяли методом газо-жидкостной хроматографии; в кубовом остатке содержание фенола, /г-изопропил- и п-изо-пропенилфенола также определяли методом газо-жидкостной хроматографии, а остальные компоненты — тонкослойной хроматографией64. В феноле были обнаружены окись мезитила (0,02%) и форон (0,01%). В кубовом остатке были обнаружены восемь компонентов установленного строения (дифенилолпропан, фенол, соединение Диа-нина, орто-пара- и орто-орто-изомеры дифенилолпропана, 2,4,4-три-метил-2'-оксифлаван, д-изопропил- и n-изопропенилфенол) и четыре неидентифицированных вещества. Сумма определенных компонентов составляла примерно 75%. Остальная часть, по-видимому, представляет собой трехъядерные (трис-фенолы I и II) и многоядерные фенолы, которые не разделяются при хроматографировании.

лет успешно используют способ, описанный в работах10 12. Он отличается небольшой длительностью (1,5 ч) и достаточной точностью. Газо-жидкостная хроматография. В литературе имеются сведения о применении метода газо-жидкостной хроматографии для прямого анализа дифенилолпропана14. Разделеление проводили на колонке, заполненной цеолитом 545 с нанесенными на него апиезо-ном L и поликарбонатом. Однако прямой анализ другим исследователям не удался из-за разложения дифенилолпропана15. Поэтому ими было предложено15 сначала ацетилировать все реакционноспо-собные гидроксильные группы в дифенилолпропане, а затем проводить хроматографирование.

Описано применение метода газо-жидкостной хроматографии для определения фенола.

По другой методике18 определение фенола методом газо-жидкостной хроматографии проводят на колонке длиной 110 см. Насадка состоит из двух слоев: апиезон L на хлориде натрия и полиэтиленгликоль на хлориде натрия. Условия анализа: температура термостата 128 °С, температура испарителя 180 "С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл/мин, давление на входе в колонку 0,2 am, внутренний эталон — дециловый спирт. Детектор — пламенно-ионизационный, время определения 40 мин. Точность определения 5 отн. %.

Относительно газо-жидкостной хроматографии следует сказать, что это очень удобный, не требующий большого времени метод (определение фенола длится 5—40 мин). По-видимому, он будет наиболее подходящим в заводской практике, однако в настоящее время

Процесс проводят в колбе Клайзена в атмосфере азота при остаточном давлении 10 мм рт. ст. В колбу загружают дифенилолпропан и гидроокись натрия в виде порошка (1% от количества дифенилолпропана). Температура в колбе постепенно повышается от 170 до 230 °С, при этом непрерывно отгоняются пары (температура их 70—145 °С). Собранный дистиллят затем разгоняли в атмосфере азота при остаточном давлении 10 мм рт. ст. Сначала отбирали фенольную фракцию, а затем еще три: 120—129°С (т. пл. 66—71 °С), 129—134 °С (т. пл. 68—73 °С) и 134—145°С (т. пл. 78—82°С). Последняя фракция представляет собой наиболее чистый л-изопропенилфенол, однако и в ней содержатся примеси. Методом газо-жидкостной хроматографии во фракции было определено 90?ь основного вещества.

Был предложен метод высокочастотного титрования, но он также не обеспечивает достаточной точности определения малых количеств фенола33. Наиболее подходящим для определения микропримесей фенола представляется метод газо-жидкостной хроматографии, описанный выше.

Экспериментальное определение коэффициента относительной летучести углеводородов при бесконечном разбавлении экстраген-том а°° сравнительно легко и весьма точно проводится методом газо-жидкостной хроматографии, когда экстрагент используется в качестве стационарной фазы. Для этой цели может быть использована установка, описанная в работе [10].

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уи = Yi/Y; различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение YOTH одной пары углеводородов с различной химической активностью и в данном растворе и значение YIJ всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения YOTH углеводородов в экстр-агенте при бесконечном разбавлении (Y~TH). Последнее весьма важно, так как значения Y^H МОГУТ быть определены методом газожидкостной хроматографии.

В последние 10—15 лет разрабатывается новый вариант хроматографии, отличающийся от обычной газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) тем, что подвижной фазой в ней служит флюид, газ или жидкость, сжатые при надкритической температуре до некоторого давления. Этот вид хроматографии называют или надкритической флюидной хроматографией (SFC), или флюидно-жидкостной хроматографией (ФЖХ, FLC). Развитие ее было вызвано тем, что обычная газо-жидкостная хроматография не подходит для разделения смесей веществ высокой молекулярной массы из-за их малой летучести и термической нестабильности.

В методе флюидно-жидкостной хроматографии увеличение концентрации компонентов разделяемой смеси в газовой фазе достигается применением подвижной фазы большей плотности (сжатых газов или паров), с которой связано увеличение молекулярного взаимодействия между компонентами исследуемой смеси и подвижной фазы.




Жидкостей применяют Жидкостной экстракции Животного происхождения Желательно проводить Желтоватый кристаллический

-
Яндекс.Метрика