Главная --> Справочник терминов


Квадрупольного резонанса Экстинкция (оптическая плотность) Е ^ пропорциональна концентрации вещества с, толщине поглощающего слоя (толщине кюветы) d и постоянной е,. которую называют молярным коэффициентом экстинкции (обычно в квадратных, сантиметрах на моль), е — характеристическая величина данного соединения; она зависит от длины волны источника излучения.

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где Гц — среднеквадратичное расстояние между концами невозмущенной цепи [см2 (СГС) или м2 (СИ)], а —параметр набухания,

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где я2 — среднеквадратичный радиус инерции невозмущенной цепи, а —параметр набухания. Для линейных полимеров

в квадратных сантиметрах на

(безразмерная величина), где / — толщина образца полимера (в сантиметрах), А — площадь поверхности образца (в квадратных сантиметрах), С — емкость конденсатора

где ДЯ— теплота (энтальпия) перехода или реакции [в калориях на грамм (СГС) или джоулях на килограмм (СИ)], т — вес полимерного образца [в граммах (СГС) или килограммах (СИ)], /С — калибровочный коэффициент, зависящий от типа прибора и способа записи кривых ДТА или ДСК, А — площадь пика кривой [в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ)].

Ход определения. Наносят на стартовую линию пластинки Си-луфола 0,01 мл полученного спиртового экстракта и проводят разделение, как описано в предыдущей методике. Синие пятна обводят карандашом. Кальку накладывают на пластинку и обводят карандашом контур пятна. Обведенное пятно вырезают и взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0002 г. Одновременно из той же кальки вырезают 1 см2 и взвешивают с той же точностью. Отношение массы пятна кальки к массе 1 см2 кальки дает значение площади в квадратных сантиметрах.

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где ?1 — среднеквадратичное расстояние между концами невозмущенной цепи хания,

в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ), где s2 — среднеквадратичный радиус инерции невозмущенной цепи, а — параметр набухания. Для линейных полимеров

в квадратных сантиметрах на

(безразмерная величина), где / — толщина образца полимера (в сантиметрах), А — площадь поверхности образца (в квадратных сантиметрах), С — емкость конденсатора

где АЯ— теплота (энтальпия) перехода или реакции [в калориях на грамм (СГС) или джоулях на килограмм (СИ)], т — вес полимерного образца [в граммах (СГС) или килограммах (СИ)], /С — калибровочный коэффициент, зависящий от типа прибора и способа записи кривых ДТА или ДСК, А — площадь пика кривой [в квадратных сантиметрах (СГС) или квадратных метрах (СИ)].

Помимо указанных методов радиоспектроскопии к ним относится еще один метод ядерного квадрупольного резонанса (HKP)v обусловленный электрическими квадрупольными моментами ядер. В основном его применяли для исследования кристаллов низкомолекулярных веществ и лишь только в 'последнее время он стал использоваться при измерениях внутренних напряжений в полимерах.

Явление электронного парамагнитного резонанса и его применение ф Применение ядерного квадрупольного резонанса для исследования полимеров

Магнитный резонанс, связанный с электронным парамагнетизмом, изучается в отдельном разделе радиоспектроскопии, называемом электронным парамагнитным резонансом (ЭПР). Магнитный резонанс, связанный с магнетизмом атомных ядер, называется ядерным магнитным резонансом (ЯМР). К методам магнитного резонанса относится также метод ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР), где изучаются электрические квадрупольные моменты ядер. Этот метод может применяться при исследовании кристаллических полимеров, а также при измерениях внутренних напряжений в некристаллических полимерах. Так как полимеры в основном относятся к диамагнитным веществам, к ним наиболее широко применяется метод ЯМР. Однако при химических превращениях, а также под действием облучений в полимерах образуются свободные р'адикалы. Свободные радикалы, электронный спин в которых не скомпенсирован, обладают электронным парамагнетизмом и могут быть исследованы методами ЭПР. Поэтому метод ЭПР в основном применяется в химических исследованиях, а ЯМР — в физических.

ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ

квадрупольного резонанса для исследования полимеров

Важным результатом, полученным с помощью ЭПР, было доказательство возникновения макрорадикалов при механической деструкции застеклованных полимеров (органических и неорганических). Происхождение сигнала ЭПР у полимеров, содержащих сопряжение связи, и в ряде биополимеров связано с весьма интересными особенностями электронной структуры таких молекул [81]. 8.4.2. Применение ядерного квадрупольного резонанса для исследования полимеров

При наложении переменного поля резонансной частоты начинаются переходы между уровнями, что ведет к поглощению энергии переменного поля. Это явление и называется ядерным квадруполь-ным резонансом (ЯКР). В случае ЯКР имеет место прецессия отдельных ядер (а не электронов), способных вращаться в поле своей электронной оболочки (эллипсоидные ядра). В отличие от сферических атомов, у которых заряды распределены равномерно, «продолговатые» ядра (характерные, например, для галогенов, в частности хлора) обладают квадрупольным электрическим моментом. Для веществ с такими ядрами можно наблюдать четкую линию квадрупольного резонанса. Чувствительность метода ЯКР настолько велика, что можно фиксировать резонансные частоты атомов, обладающих разными химическими свойствами (так, в случае поли-винилхлорида для них получаются значения частот 37,25 и 38,04МГц).

67. Семин Г. К., Бабушкина Т. А., Якобсон Г. Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. Л., 1972.

12. Г. К. С е м и н, Т. А. Бабушкина, Г. Г. Я к о б с о н. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. Л., «Химия», 1972.

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспектроскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет изменения ориентации электрических квадрупольных моментов некоторых ядер (С 5, N , I12 и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Положение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная чувствительность метода ограничивает его применение чистыми кристаллами с относительно высоким содержанием атомов, ядра которых обладают квадрупольным моментом. В настоящее время разрабатываются импульсные спектрометры ЯКР повышенной чувствительности, которые уже в последние годы привели к более широкому распространению метода ЯКР в химических исследованиях.

22. /. P. Biryukov, M. G. Voronkov, and I. A. Safin, 'Tables of Nuclear Quadru-pole Resonance Frequencies', Israel Program for Scientific Translations, Jerusalem, 1969 [И. П. Бирюков, M. Г Воронков, И. А. Сафин. Таблицы частот ядерного квадрупольного резонанса. Л., Химия, 1968]; Е. А. С. Lucken,




Критических напряжений Критической концентрацией Критическое напряжение Критического состояния Кротоновым альдегидом Кровососущих насекомых

-
Яндекс.Метрика