|
|
|
Главная --> Справочник терминов Катализатора осуществляется Под действием катализатора основного характера в некоторых елучаях возможна активизация субстрата (электрофильной компоненты). Этот тип катализа называется нуклеофильным. Например, ре- Конденсация соединений с активной метиленовой группой с соединениями с активированной двойной связью (реакция Михаэля) проходит, как известно, под каталитическим действием оснований. Таким образом, можно было ожидать, что реакция алкилирования в целом должна проходить под каталитическим действием основания или основания и кислоты; оказалось, что это действительно имеет место. В то же время, поскольку один из компонентов реакции сам по себе является достаточно сильным основанием, добавление катализатора основного характера иногда оказывается излишним и даже нежелательным [17, 19,20]. Известно, что при алкилировании дибенэоилметаиа 1-морфог линометил-2-наф-тлом (XXVII) реакция идет под каталитическим воздействием соляной кислоты [23]. результатом отщепления протона от а-углеродного атома, происходящего под действием катализатора основного характера и сопровождающегося потерей оптической активности. Образование диполярных ионов тапа LXI, известных под названием «алки-лидов», было обнаружено в других случаях [38, 60]. Под действием катализатора основного характера в некоторых следов катализатора .основного характера 1251}. Катализатор защитного слоя должен способствовать гидролизу сероокиси углерода и сероуглерода в сероводород, превращать углеводороды в СОг, исключая образование кокса на поверхности катализатора основного слоя. Б. к. используют также в качестве катализатора основного типа в видоизмененной конденсации по Дарзану, в которой к его и конденсируют не с галогензамещенным сложным эфиром, а сос-галогеннпт-рплом с целью получения глнцидоннтрпла 14]. Этилат натрия в этой реакции применять нельзя, так как он приводит к смеси эпокснни-трнла (I) и имидоэфнра (II): То же самое направление раскрытия окисного цикла является преобладающим при проведении реакции в метиловом спирте под каталитическим влиянием метилатного иона, но при этом образуется также некоторое количество изомерного соединения XL. Моноокись бутадиена при действии натр-малонового эфира [191] реагирует в направлении, показанном формулой XLI; однако реакция в метиловом спирте в присутствии катализатора основного характера приводит к смеси двух возможных продуктов реакции. Имеются указания на то, что окись 3,4-диметоксистирола даже при действии В тех случаях, когда а-окись имеет сходные заместители у обоих атомов углерода, действие нуклеофильных агентов будет в общем случае приводить к получению смеси продуктов реакции. Так, например, I-фенил- 1,2-эпокси-пропан с метиламином дает эфедрин, псевдоэфедрин, изоэфедрин и псевдо-изоэфедрин [193]. Аналогично 4,6-бензилиден-2,3-ангидро-а-метилаллозид XLII с аммиаком дает смесь 4,6-бензилиден-2-амино-а-метилальтрозида XLIII и 4,6-бензилиден-З-амино-а-метилглюкозида XLIV—главным образом первый из них [48]. 4,6-Бензилиден-2,3-ангидро-[3-метилталозид XLV превращается в метиловом спирте в присутствии катализатора основного Реакция осуществляется в присутствии катализатора основного характера, как, например, пиперидина, при 100°; для йодистого М-метил-2-пиколиния конденсация происходит уже на холоду [74]. То же самое направление раскрытия окисного цикла является преобладающим при проведении реакции в метиловом спирте под каталитическим влиянием метилатного иона, но при этом образуется также некоторое количество изомерного соединения XL. Моноокись бутадиена при действии натр-малонового эфира [191] реагирует в направлении, показанном формулой XLI; однако реакция в метиловом спирте в присутствии катализатора основного характера приводит к смеси двух возможных продуктов реакции. Имеются указания на то, что окись 3,4-диметоксистирола даже при действии Технологические схемы процессов дегидрирования различных парафинов аналогичны. В реакторе с неподвижным слоем катализатора все операции проводятся в одном аппарате и для обеспечения непрерывности работы производства устанавливают несколько реакторов. Регенерация обычно осуществляется при 600—650 °С и подаче воздуха. Использование псевдоожиженного слоя мелкозернистого катализатора позволяет иметь один реактор, работающий непрерывно. В этом случае подготовленный/катализа-тор непрерывно поступает в реактор, а отработавший выводится. Регенерация катализатора осуществляется также в псевдоожи-женном Слое, но в отдельном аппарате — регенераторе. Подготовка катализатора включает восстановление и десорбцию воды и проводится либо в отдельном аппарате, либо в аппарате, встроенном в реактор или регенератор. Технологическая схема процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в псевдо-ожиженном слое мелкозернистого катализатора представлена на рис. 4. В процессе эксплуатации были усовершенствованы конструкции реакторов и регенераторов [35, 36]. Изомеризация гексановой фракции с большим содержанием н-гексана при однократном пропуске сырья через реактор повышает октановое число на 13,8 единиц (с добавкой 0,8 мл/л ТЭС) при выходе продукта изомеризации 94,3%. Регенерация катализатора осуществляется обработкой его при высокой температуре смесью воздуха с водяным паром. Реакции гидрогазификации в реакторе идут при температурах, несколько меньших, чем минимальные температуры в реакторе типа ГРГ или ему подобных. Катализатор, применяемый в гидрогазификаторе, аналогичен тому, который используется при низкотемпературной конверсии, т. е. богатый никелем на алюминиевой основе. Однако осуществляемая при этом технология процесса отличается от технологии низкотемпературной паровой конверсии тем, что катализатор должен периодически подвергаться регенерации. Этим достигается двойной эффект: с одной стороны (что весьма важно), уменьшается опасность загрязнения серой, а с другой, обеспечиваются условия, способствующие удалению отложившегося полимерного углерода. Регенерация катализатора осуществляется, как правило, водородом, т. е. вместо продувки его смесью пара (выходящего низкотемпературного газа и паров дополнительного количества углеводородов) катализатор восстанавливается водородом максимальной степени чистоты. Реакции, протекающие в установке каталитической гидрогазификации, исключительно сложны. Высокая степень метанизации не только понижает содержание водорода и окислов углерода, но и обеспечивает условия реагирования ос- Вывод на режим и восстановление катализатора осуществляется следующим образом. Реактор разогревают азотом в течение 2 ч до 65 °С. Затем к азоту добавляют 0,1—0,3% Н2 и поднимают температуру в реакторе со скоростью 30—50 °С в час до 180 °С. После этого в течение 2—3 ч увеличивают содержание водорода в азоте до 10%, при этом температура в слое катализатора повышается постепенно до 200 °С. После того как температура катализатора Изомеризация гексановой фракции с большим содержанием w-гексана при однократном пропуске сырья через реактор повышает октановое число на 13,8 единиц (с добавкой 0,8 мл/л ТЭС) при выходе продукта изомеризации 94,3%. Регенерация катализатора осуществляется обработкой его при высокой температуре смесью воздуха с водяным паром. Для диспропорционирования предложены различные катализаторы. Наиболее активными являются окислы вольфрама, молибдена и рения, нанесенные на окись алюминия или окись "кремния . Используются также сульфиды и гексакарбонилы молибдена или вольфрама на носителях. Диспропорционирование олефинов в зависимости от применяемого катализатора осуществляется при температуре 200 — 600 °С, давлении 0,01 — 10,5 МПа и времени контакта 0,1 — 60 с. В этой системе крекинг /осуществляется в мепрерышгодейет-вующих реакторах /в (Присутствия гранулированного катализатора, пересыпающегося на1встреч;у потоку сырья. Регенеращия отработавшего /катализатора осуществляется также непрерывно в (печах-регенератораих при .пересыпании катализатор ной массы 'навстречу потоку воздуха. Транспортировка катализатора в системе производится элеватором. Регенерация катализатора осуществляется при 370—540° С под атмосферным давлением. Промывание катализатора осуществляется в стеклянной пробирке диаметром около 5,1 еж и высотой 38 см с боковым отводом, расположенным на расстоянии 6 см от верхнего края. Пробирку закрывают резиновой пробкой, которую закрепляют зажимом или проволокой достаточно прочно для того, чтобы она могла выдержать Гидрохлорирование проводят адиабатическим способом без охлаждения реактора. Отвод теплоты реакции и теплоты растворения хлорида водорода в растворе катализатора осуществляется за счет испарения продуктов реакции и уносимых ими ларов воды. Шммдт дает два примера: получение октадоцилового спирта из ;шиишого эфира олеиновой кислоты и октадекапдиола из касторового масла, причем в качестве побочного продукта получается октадециловый спирт. Получение необходимого для этой цели меднохро митного катализатора осуществляется следующим образом: *•. - 483 г трехводной азотнокислой меди растворяют н 1500 мл воды и добавляют в горячем состоянии раствор 304 г хромовокислого аммония в 2 л воды. Выпаишую хромовокислую медь хорошо промывают, сушат и тонко измельчают, В результате диализа раствора 45 г 100-процентной муравьиной кислоты и 100 г 30—35-процентного раствора жидкого стекла в 500 мл воды получают коллоидный раствор кремневой кислоты. 130 г сухой хромовокислой меди размешивают с 300 мл этого раствора, полученную смесь размазывают (распределяют) на поверхности маленьких стеклянных колец в объеме 1 л и сушат на водяной бане. Приготовленная таким образом контактная масса вносится в реакционное пространство электрически обогреваемой цс-чи (рис. 2), катализатор восстанавливают в токе водорода при температуре около 300° до хромита меди; после этого в токе водорода при темпера- Тетоту реакции полимеризации отводят испарением моно меров, котооые компремируют (К 1), конденсируют в холодиль иике Tin воззпащают в реактор Р 1 Подача катализатора осуществляется с коррекцией по количеству выделившегося тепла т е по количеству циркулирующей смеси  Канонические структуры Катализирует присоединение Категории относятся Катионной полимеризацией Катионному механизму Кетонного расщепления Кинетические характеристики Кинетические параметры Кинетических экспериментов |
- |
Навигация