Главная --> Справочник терминов


Катализатора получается В другой работе в качестве катализатора полимеризации был использован дилитий-о-карборан, полученный при металлирова-нии о-карборана бутиллитием в среде неполярного органического растворителя [7]. Однако неполное удаление бутиллития приводило

Зование бромистого водорода значительно' снижает температуру реакции и дает возможность получать относительно высокие выходы целевых продуктов. Так, из этана при температуре 220е в присутствии бромистого водорода получается уксусная кислота с большим выходом (63% мол.) [113]. Окисление пропана при температуре 160—180° дает до 75% ацетона и 8% пропионовой кислоты, а изобутан в тех же условиях превращается в тирете-бутшшерекись с выходом 75%. Tjoem-бутилперекись применяется в качестве катализатора полимеризации и добавки к дизельным топливам. Недостатком указанного процесса является большой расход бромистого водорода, в связи с чем промышленного распространения он еще не получил.

3. Гельмс И. Э., Юдинсон Р .Н., Калабушкина В. А и др. Пути улучшения качества фосфорнокислотного катализатора полимеризации— В кн.: Научные основы подбора и производства катализаторов.— Новосибирск: СО АН СССР, 1964.— С. 295-306.

Зевание бромистого водорода значительно снижает температуру реакции и дает возможность получать относительно высокие выходы целевых продуктов. Так, из этана при температуре 220° в присутствии бромистого водорода получается уксусная кислота с большим выходом (63% мол.) [113]. Окисление пропана при температуре 160—180° дает до 75% ацетона и 8% пропионовой кислоты, а нзобутан в тех же условиях превращается в mpem-бутилнерекись с выходом 75%. Г/;еда-бутилперекись применяется в качестве катализатора полимеризации и добавки к дизельным топливам.

Катализаторы, получаемые сочетанием алкоголятов вторичных спиртов и натрийалкилов с галогенидом натрия, принято называть а л ф и н о в ы м и катализаторами**. Наиболее активный алфиновый катализатор получается сочетанием галоге-нидов натрия с алкилами, строение которых аналогично строению полимеризующегося мономера. Так, в качестве одного из компонентов катализатора полимеризации пропилена рекомендуется использовать изопропилат натрия.

ческую полимеризацию. Пример ее — полимеризация изобутилена в жидком этилене с применением BF3 в качестве катализатора полимеризации. Молекулярная масса получаемого полимера зависит от температуры, типа и количества катализатора, характера растворителя и концентрации мономера.

Карбинольный клей представляет собой винилэтинилкарбинол с добавкой 20% хлорированного каучука и органической перекиси в качестве катализатора полимеризации. Резиновый клей № 88 представляет собой раствор резиновой смеси и бутилфе-нолоформальдегидной смолы в смеси этилацетата с бензином.

Количество добавленного катализатора полимеризации должно быть точно подобра'но. При пользовании слишком малым количеством катали: затора увеличивается продолжительность реакции, а слишком большим—излишне ускоряется реакция, причем могут образоваться пузыри, снижающие качество продукта: продукт получается физически неоднородным.

В зависимости от условий и типа катализатора мог\"г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катнонного, так и анионного характера. Однако те-трагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеповый эфир) можно получить, исполь-вуя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39]

По сравнению с оксетанами и эпоксидами полимеризация тетрагидрофурана протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо трехфтористого бора и пятифтористой сурьмы.

В зависимости от способа получения образуются различные кристаллические формы более или менее дисперсного треххлористого титана, чистого или в смеси с хлоридами металлов. В связи. с применением треххлористого титана в качестве катализатора полимеризации принципиальное значение имеет его физическое состояние, так как реакция роста цепи происходит на его поверхности,

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи74 предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — полумер каптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено8, что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана.

Наиболее интересной особенностью реакций сульфирования антрахинона является эффект, вызываемый небольшими добавками сульфата ртути к реакционной смеси, тогда как в отсутствие этого катализатора получается примерно 98% [3-сульфо-кислоты; с ртутным катализатором образуется с высоким выходом а-изомер. В последующих работах сделан следующий вывод о механизме каталитической реакции [777]. Вначале происходит мер курирование антрахинона, затем группа HgS04H заменяется под действием серного ангидрида на сульфогруппу:

С малоновым эфиром. При взаимодействии малонового эфира с формалином получаются с умеренными выходами два различных продукта. При соотношении эфира и альдегида 2 : 1 и в присутствии диэтиламина в качестве катализатора образуется тетраэфир (1), являющийся полупродуктом в одном из синтезов глутаровой кислоты [1]. При соотношении 1 : 2 и в присутствии бикарбоната калия в качестве катализатора получается кристаллический диэтиловый эфир бис-(оксиметил)-малоновой кислоты (2) [21.

Иногда в зависимости от количества и типа катализатора могут образовываться аномальные продукты. Так, например, в приведенной ниже реакции с небольшими количествами алкоголята происходит нормальная конденсация, приводящая к образованию соединения I. Однако в присутствии больших количеств катализатора получается соединение II

Однако в присутствии медного катализатора получается продукт циклоприсоединения .

В двух работах [70, 71] рекомендовалось использовать высокую реакционную способность N-бромметилфталимид а для характеристики спиртов и фенолов. К сожалению, обе группы исследователей приписали полученным ими фспольным производным строение простых эфирос. Однако в более поздней работе [15] было показано, что при реакции N-бромметилфталимида с фенолом в тех же условиях (без катализатора) получается смесь о- и п-фталимидометил-феполов. В реакционной смеси не удалось обнаружить К-фенокси-метилфталимид. Несомненно, соответствующие производные других фенолов (тимола у (З-пафтоли), описанные этими исследователями, также замещены в ароматическом ядре [71].

Гидрированием диацстонового спирта-при 35 ач и 75" С в присутствии никелевого катализатора получается З-мстилпентс ол-2, 4:

При восстановлении коричной кислоты водородом под давлением с окисью никеля в качестве катализатора получается циклогек-санпропионовая кислота СвНц • СН2 • СН2 • СООН, в то время как при применении окиси меди образуется гидрокоричная кислота 862.

Гидролиз и алкоголиз некоторых р'-лактонов, в частности лак-токов, полученных из эфиров кетонокислот, приводят к образованию таких промежуточных продуктов, которые могут быть выделены. При щелочном гидролизе р-лактона XIX, приготовленного из кетена и метилового эфира пировиноградной кислоты, образуется оксидикарбоновая кислота XX, тогда как в результате реакции с метиловым спиртом в отсутствие катализатора получается кислый эфир метоксикислоты XXI [96].

ксибензиламины Дают 4,5-дигидро-1,4-бензоксазепиноны-3, например (104) [33], а изомерные 2-оксосоединения (105) получают по реакции Манниха с фенолами, формальдегидом и «-аминокислотами, причем замыкание цикла вызывается тионилхлоридом. о-(2-Хлорэтокси)ацетофенон реагирует с аминами с образованием 4-ал-кил-2,3,4,5-тетрагидро-5-метилен-1,4-бензоксазепинов (108) (если нет стерических препятствий); восстановление двойной связи этих енаминов приводит к устойчивым 5-метилтетрагидро-1,4-бензокса-зепинам (схема 48). При дегидратации о-фенацилсалициламида (в присутствии кислотного катализатора) получается З-фенил-1,4-бензоксазепинон-5 (107), который может быть алкилирован по азоту или действием трифторбората триэтилоксония превращен в 3-фенил-5-этокси-1,4-бензоксазепин. При кипячении последнего в метаноле получается 4-тидрокси-3-фенил-1-этоксиизохинолин (схема 49). Обработка бензоксазепннона (107) амидом натрия тоже приводит к гидроксиизохинолинам [34].

КАДМИЯ АЦЕТАТ — ЦИНКА АЦЕТАТ. Катализатор, полученный нагреванием смеси 2,5 г дигидрата ацетата кадмия и 2,5 г ди-гидрата ацетата цинка до прекращения выделения кристаллизационной воды [1], ускоряет присоединение первичных алифатических аминов к ацетилену с образованием этилиденаминов. Например, при нагревании этиламина с ацетиленом в автоклаве при 120 — 140° в течение 29 час в присутствии этого катализатора получается




Катализирует конденсацию Катализируются кислотами Катионные красители Катионной сополимеризации Каучукоподобных полимеров Кинетическая концепция Кинетические измерения Капиллярный вискозиметр Кинетических характеристик

-