Термины, связанные с цементом. Катализатора позволяет

Главная --> Справочник терминов

Катализатора позволяет Если после сероочистки в реактор газификации попадает сырье со следами серы (не более 0,2 рртп), то сера адсорбируется в узкой зоне на входе в слой катализатора, количество адсорбированной серы зависит от температуры нагрева. Слой отравленного катализатора постепенно увеличивается. За этим слоем расположен активный неотравленный катализатор. Таким образом, реакционная зона сдвигается вниз по катализатору. Температурные профили остаются практически неизменными, «но сдвигаются к выходному концу реактора (рис.35).

В настоящее время применяются катализаторы повышенной стабильности и термостойкости, стабилизированные окисью алюминия. По активности они могут уступать никель-хромовому, но имеют более высокие механические свойства. Так, в агрегатах синтеза аммиака на базе паровой конверсии в трубчатой печи применяют алюмо-никелевые и алюмо-хромоникелевые катализаторы различных марок (AM, НКМ, ТО). Выпускаются они как в таблетированном, так и в формованном виде. Размер гранул 4-Ю мм. Содержание никеля в никель-алюминиевых катализаторах - 20-40$, большая часть которого находится в окисной форме. Катализаторы работают при температуре 300-400°С и объемной скорости 4000-10000 ч~*. Суммарное остаточное содержание окислов углерода не более 20 см3/и3,.а свежий катализатор обеспечивает очистку до 3-5 смэ/м3 при 300°С. Однако по мере эксплуатации активность катализатора постепенно снижается, что приводит к необ-204

Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличает-. ся от способа, применяемого при реакции алкилирования. Конденсация ароматических соединений с ацилирующими агентами, как и с алкили-рующими, является реакцией экзотермической, и поэтому хлорангид.-рид или ангидрид кислоты необходимо прибавлять к смеси ароматического соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании, добавления ацилирующего агента реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 часов, т. е. немного дольше, чем при алкшшровании. Продолжительное нагревание (до прекращения выделения хлористого водорода) часто отрицательно влияет на выход кетона, так как при этом' образуются высококипящие продукты ос^Циения. При синтезе ацетофе-нона из высококипящей^ фракции выделен дипион С6Н5С=СНСОС6 Н5—

Активность катализатора постепенно снижается, так как на его поверхности отлагается сажа и смолистые вещества. Регенерация катализатора заключается в выжигании углеродистых отложений кислородом, разбавленным инертными газами. Срок службы катализатора составляет около 6 месяцев.

Этиловый Эфир (1Ч-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеииил)-О-тетрагидропиранил-Ь-тирозиЛ'Ь-изолейцина [311]. К раствору 5,76 г (0,015 моля) цианметилового эфира М-карбобензШюкси-5-бензил-Ь-цистеина и 5,80 г (около 0,014 моля) неочищенного этилового эфира О-тетрагидропиранил-Ь-тирозил-Ь-изолейцина в 6,5 мл сухого эти л ацетата прибавляют 30 мг уксусной кислоты в качестве катализатора. Постепенно начинает выделяться продукт реакции в пиде желатшюобразного осадка. Реакционную смесь оставляют на 4 дня при комнатной температуре, затем размешивают с этиловым эфиром, фильтруют и получают 8,9 Ъ препарата с т. пл. около 90 . После двух перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром получают 6,73 г (65%, считая на тетрагидропираниловый эфир) мелких игл с т. ил. 143—145°, [«]" — 46 + Г(с=-3,92 в СНС13). Повторная кристаллизация из метилового или этилового спирта не приводит к изменению температуры плавления.

по мере восстановления катализатора постепенно увеличивается

катализатора постепенно снижается, что приводит к необходимости

а главное уменьшает срок службы катализатора. Постепенно сни-

ского соединения и катализатора постепенно, по каплям. По окончании,

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соединений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях: давление 5,2—15,7 am и выше, температура 177—316° С, объемная скорость 500—1000 ч"1. Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содержащимися в газе, но вредное влияние серы также можно устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно после 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом при 400—455° С [32]. Содержание ацетиленовых углеводородов удается снизить с 1—2% до менее 0,001% при крайне незначительной потере олефинов.

При использовании ионитов не требуется дорогостоящее кислотостойкое оборудование. Отсутствие кислотных коррозионных сред значительно улучшает условия труда и делает процесс более безопасным. По сравнению с другими известными способами получения дифенилолпропана на ионообменных смолах способ СССР отличается высокой эффективностью и позволяет получать 100%-ную степень конверсии ацетона при высокой производительности катализатора. Технологическая, схема производства чрезвычайно проста и синтез можно легко осуществить непрерывным способом. Высокая произодительность катализатора позволяет проводить процесс [в небольших по объему реакторах. Процесс легко автоматизируется.

Технологические схемы процессов дегидрирования различных парафинов аналогичны. В реакторе с неподвижным слоем катализатора все операции проводятся в одном аппарате и для обеспечения непрерывности работы производства устанавливают несколько реакторов. Регенерация обычно осуществляется при 600—650 °С и подаче воздуха. Использование псевдоожиженного слоя мелкозернистого катализатора позволяет иметь один реактор, работающий непрерывно. В этом случае подготовленный/катализа-тор непрерывно поступает в реактор, а отработавший выводится. Регенерация катализатора осуществляется также в псевдоожи-женном Слое, но в отдельном аппарате — регенераторе. Подготовка катализатора включает восстановление и десорбцию воды и проводится либо в отдельном аппарате, либо в аппарате, встроенном в реактор или регенератор. Технологическая схема процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в псевдо-ожиженном слое мелкозернистого катализатора представлена на рис. 4. В процессе эксплуатации были усовершенствованы конструкции реакторов и регенераторов [35, 36].

Аппарат оборудовался вертикальным смесителем, обеспечивающим удовлетворительное смешение потоков. Кислород или кислородо-воздуш-ная смесь подается по трубкам, а паро-газовая смесь - по меятрубно-му пространству. На выходе потоки достаточно быстро перемешиваются. Распределение температуры в таком реакторе при загрузке его катализатором 1ИАП-3 дана на рис. 20. Производительность реактора ограничивается давлением кислорода или кислородовоздушяой смеси, создаваемым стандартной кислорододувкой. Активность катализатора позволяет работать с более высокими объемными скоростями /16,62,63/.

Увеличение длины трубы, а следовательно и объема катализатора, позволяет сократить числе труб и уменьшить температуру стенки, но сопряжено с трудностями. Потеря давления в трубе не должна превышать 3-3,5 ат шш 8-12$ от начального давления, но обычно это не является лимитирующим фактором.

Таким образом, анализ литературных данных и полученных нами результатов по термомеханической стабильности гранул катализатора позволяет предполагать, что в катализаторе в основном присутствуют гидрофосфат Si(HPO4)2 и оргофосфаты кремния Si3(PO4)4, которые не обладают высокой термомеханической стабильностью. Для придания гранулам катализатора повышенной стабильности необходимо подвергать их высокотемпературной термообработке, при которой образуются более стабильные фосфаты (например, нирофосфат кремния различной кристаллической модификации).

Нами впервые выявлено, что термообработка катализатора позволяет существенно повысить его термомеханическую стабильность и при определенных условиях термообработки (650-770°С и выше) Ктмс катализатора оказывается выше единицы. Типичные кривые зависимости прочности

С уменьшением размеров зерен катализатора'увеличивается его удельная поверхность (поверхность единицы объема катализатора) и степень использования внутренней поверхности пористых зерен. Во многих случаях уменьшение величины зерен катализатора позволяет интенсифицировать контактно-каталитические процессы. Проведение процесса в неподвижном слое катализатора, зерна которого меньше 2—3 мм, крайне затруднительно. При этом нарушается равномерность движения газа через слой ката-

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металло-органические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—III групп 'Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—VIII групп. Наиболее распространенная каталитическая система — это смесь TiCU и А1(С2Н5)з- Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стерео-специфичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-({«с-полиизопрен, 1,4-г{ыс- и 1,4-транс-полибутадиены и др.

с высокими выходами в присутствии никеля(II) в качестве катализатора [1028]. Для этой цели применялись 1,2-бис(дифенил-фосфин)этанникель(П)дихлорид и никель (II) ацетилацетонат. Получаемые из вторичных галогенидов реактивы Гриньяра могут давать также и продукты изомеризации [1029]. Использование хирального никелевого (II) катализатора позволяет из ахи-ральных реагентов получать оптически активные углеводороды [1030].

При нагревании ацетилена с цианидом никеля, другими соединениями никеля (0) или никеля (II), а также с аналогичными катализаторами образуются бензол и циклооктатетраен [841]. Правильный выбор катализатора позволяет увеличить выход того или иного продукта. Из замещенных ацетиленов получаются замещенные бензолы. Эта реакция использовалась для получения сильно стерически затрудненных молекул. Тримери-зацией диизопропилацетилена в присутствии Со2(СО)8 или Hg[Co(CO)4]2 получен ранее неизвестный гексаизопропилбензол [842]. Шесть изопропильных групп не вращаются свободно, а выстроены перпендикулярно плоскости бензольного кольца. Еще более интересная реакция — это самопроизвольная (без катализатора) тримеризация трет-BuCsCF, приводящая к 1,2,3-три-грег-бутил-4,5,6-трифторобензолу (105). Это первый случай

Вместо соляной или серной кислоты при алкилировании спиртами можно с успехом пользоваться трихлоридом фосфора, который добавляют в количестве 0,8 — 0,9 % от взятого амина. Использование этого катализатора позволяет значительно -сократить время реакции и получить вторичные и третичные амины с хорошим выходом. Его используют при получении диметиланилина непрерывным методом,

Катализируются кислотами Катионные красители Катионной сополимеризации Каучукоподобных полимеров Кинетическая концепция Кинетические измерения Капиллярный вискозиметр Кинетических характеристик Кинетических сегментов