Термины, связанные с цементом. Катализатора приготовление

Главная --> Справочник терминов

Катализатора приготовление Эфир 4-(а-оксиэтил)фенилметилкарбинола и уксусной кислоты. К 54,6 г (0,3 моля) эфира 4-ацетилфенил-метилкарбинола и уксусной кислоты и 5 г меднохромитного катализатора прибавляют циклогексан до общего объема 150 мл и гидрируют при 150° и 230 атм до тех пор, пока не поглотится 0,3 моля водорода. Охлажденную реакционную смесь фильтруют и перегоняют. Получают 25 г эфира 4-(а-оксиэтил)фенилметилкарбинола и уксусной кислоты с т. кип. 116—117° (0,5 мм); п™ 1,5120 [1331.

Циклогексиламин [199]. Полулают гидрированием анилина в присутствии катализатора коллоидной платины в смеси уксусной и соляной кислот. Для приготовления катализатора прибавляют к смеси 30 -ад 10%-ного раствора платинохлористоводородпой кислоты и 75 мл 2%-ного раствора гуммиарабика, 15 мл коллоидного раствора платины, который получают восстановлением коллоидной гидроокиси двухвалентной платины (этот раствор является затравкой и содержит 0,03 а платины в 1 мл}. При встряхивании смеси в течение 0,5 ч в водороде под давлением 1 am образуется коллоидный раствор, содержащий > 1,5 г платины.

В качестве катализатора прибавляют несколько капель пиридина или диметил-формамида.

Начало реакции можно заметить по выделению азота. Каждую следующую порцию катализатора прибавляют после того, как выделение газа уменьшится. Если после добавления новых порций катализатора не заметно выделения газа, то реакционную смесь нагревают еще 1 ч с обратным холодильником, отфильтровывают катализатор, -обесцвечивают раствор активированным углем и выделяют амин перегонкой в вакууме или перекристаллизацией.

Все разновидности никеля Ренея сильно пирофориы и поэтому их редко выделяют в сухом виде Обычно никель Реиея хранят в растворителе (W-5, \V-6, W-7 — при низкой температуре), в котором он может быть за тем испочьзован дта гидрирования Чаще всего для этой цели применяют абсолютный спирт н даже для восстановления никель отмеряют вместе со спиртом, опреад-ляя количество катализатора на основе прнбчиженных объемных измерений [154, 155]. Если никель Реиея должен храниться "в другом растворителе, то конечную ста дню процесса приготовления изменяют следующим обра зом: после промывки водой к суспензии катализатора прибавляют требуемый растворитель и смесь перегоняют до полного удаления воды [144] Вода как защитная жидкость применяется редко поскольку в этом случае катализатор быстрее теряет свою активность Изучение влияния содержания алюминия в никеле Ренея показало, что алюминий, вероятно, обусловливает довочьио высокую устойчивость катализатора [139], в то время как в небольших количествах он не влияет на его активность Некоторой каталитической активностью обладают также необработанные щелочью сплавы никеля и алюминия [156. 157]. Катачнзатор, содержащий 2,5—15% алюминия, имеет ту же активность, что н не содержащий его [158] В связи с этим на практике не стараются удалять алюминий из катализатора полностью. Выщелачивание оставшейся части ачюыиния обработкой исполь зоваиного катализатора етким натром в значительной мере способствует его регенерации [150].

4-Метилпентен-1 может также полимеризоваться в присутствии катализатора, полученного, как описано выше, из триизобутнлалю-миния. К раствору катализатора прибавляют 100 мл 4-метшшен-тена-1. Смесь перемешивают в течение 20—100 мин., аа это время она становится настолько вязкой, что навертывается иа мешалку и отваливается со стенок сосуда. Полимер выделяют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50° по ранее описанному методу. Полимер, полученный таким способом, в основном не отличается от полимера, полученного в предыдущем опыте. Выходы полимера порядка 65—80%. Логарифмическая приведенная вязкость составляет 2—4 (0,1%-ный раствор в декалине при 130°).

Пропилбутиламин [55]. Суспензию 0,20 г окиси платины [81] в 50 мл абсолютного спирта встряхивают с водородом под давлением 1,75 ат в течение 10 мин. до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода. Затем снижают давление до нормального и к суспензии катализатора прибавляют 31,6 г свежеперегнан-ного бутилиденпролиламина (0,28 моля), 50 мл абсолютного спирта и 3 мл пропил амина. Смесь встряхивают с водородом при начальном давлении в 3,6 ат до тех пор, пока не прекратятся поглощение водорода, для чего требуется 40 мин.; при этом происходит поглощение 0,26 моля водорода. Затем удаляют катализатор я спиртовый раствор перегоняют на маленькой колонке Уитмора — Фенске при атмосферном давлении и флегмо&ом числе, равном 4 : 1, до тех пор, пока весь спирт не будет отогнан. Остаток перегоняют на тон же самой колонке при уменьшенном давлении. Выход продукта, кипящего в интервале 92—93' (200 мм), составляет 20,8 г (65%).

кислоты (примечание 1) и 500 мл 35%-ного водного раствора метиламина (уд. вес 0,89; 3,94 моля метиламина) (примечание 2); в качестве катализатора прибавляют 10 г никеля Ренея1. Затем крышку автоклава укрепляют и создают в нем давление водорода в 70—140 am.

Реактор нагревают до 300—305° и одновременно пропускают через него азот со скоростью 800—1000 мл в час (см. примечание 4). По достижении заданной температуры и прекращении выделения воды из катализатора прибавляют в течение 3 часов 18,4 г (0,132 М) 1-(а-фур(Ил)-3-ами'Нобугана со скоростью 1 капля за 10 секунд. Во время опыта скорость тока азота тюлдержииают в интервале 800--1000 мл в час. После окончания прибавления амина пропускание азота через систему 'продолжают до прекращения выделения катализата из трубки. Катализат (15,3 г) состоит из водного и органического слоев. Органический слой — зеленоватая флуоресцирующая жидкость.

30) в 300 мл метанола в качестве катализатора прибавляют 0,05 г

Получение этилового эфира изопропенилуксусной кислоты и моноэтилового эфира р-метилглутаровой кислоты (пиролиз и гидрогенизация f-лактона) [96]. В 500 г (3,85 моля) ацетоуксус-ного эфира, температуру которого поддерживают при 0°, растворяют 4 мл эфирата трехфтористого бора. В раствор в течение 8 час. пропускают через полую ось быстроходной мешалки газообразный кетен (4,0 моля) со скоростью 21 г в час. Для нейтрализации ^ катализатора прибавляют 40%-ный раствор едкого натра;/ осадок отфильтровывают, а фильтрат нагревают при 90—110° до тех пор, пока не прекратится выделение двуокиси углерода. В результате фракционированной перегонки получают 350 г (71%) этилового эфира изопропенилуксусной кислоты с т. кип. 54° (20 мм] и nD 1,440.

39. [Ni (L196)] (BF4)2 ЗН20 и [Ni(L196)J (BF4)2 HF 5Н„0, LI196=H8TAAB[275]. Краствору 1,5 r[Ni (TAAB)] (BF4)2 (см.методику 30) в 300 мл метанола в качестве катализатора прибавляют 0,05 г диоксида платины. Смесь гидрируют при давлении около 400 кПа. Через 8—10 ч заканчивается поглощение водорода. На время гидрирования влияет качество катализатора. Красный цвет раствора изменяется на голубой и, наконец, на бирюзовый. Катализатор отфильтровывают, растворитель частично упаривают. К остатку добавляют водный раствор тетрафторбората натрия, постепенно начинает выделяются светло-голубой кристаллический осадок [Ni(H8TAAB)J (BF4)2X X ЗН2О. Осадок отфильтровывают и высушивают при комнатной температуре. Желто-зеленый фильтрат упаривают до небольшого объема на роторном испарителе и к остатку добавляют метанольный раствор тетрафторбората натрия. После выдерживания раствора на протяжении нескольких дней выпадают зеленые кристаллы [Ni (H8TAAB)] X X (BF4)2 • 2HF • 5Н2О, их отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме при комнатной температуре над Р2О5 в течение 12 ч. ЭС (твердые образцы): [Ni (H8TAAB)] (BF4)2 • ЗН2О — 590, 875, 1070; Ni [(Н8ТААВ) (ВР4)2 . 2HF • 5Н2О — 615, 810, 1080 нм.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают раствор 4,1 г NaOH в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и 14,8 г коричной кислоты (синтез см. стр. 100). Смесь нагревают на водяной бане до 90*0 и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см, стр. 92). Нагревание при 90 °С н перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной НС] до кислой реакции по коиго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146—148°С при 8 мм рт. ст. При стой1-нии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48 °С.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 3 г твердого КОН (правила работы см. стр. 270) и 7,5 г гваякола (синтез см, стр. 64) и дают смеси реагировать, не охлаждая ее. Когда реакция закончится, содержимое колбы перемешивают стеклянной палочкой, а затем в .течение 3 ч нагревают на масляной бане при 150 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см, стр. 262), подсоединив к водоструйному насосу для удаления воды. После этого в колбу прибавляют 0,2 г тщательно высушенного медного катализатора (приготовление см. стр. 186), 8,1 г бромбензола и несколько капель гваякола. Смесь тщательно перемешивают стеклянной палочкой; затем колбу снабжают воздушным холодильником и нагревают на масляной бане до 160—180 °С. В это время реакционная масса разжижается и окраска ее переходит в красную или пурпурную. Температуру постепенно повышают до 200 °С и поддерживают ее на этом уровне в течение 2 ч. Затем убирают баню, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и экстрагируют ее последовательно водой (5 раз по 15 мл) и эфиром (3 раза по 10 мл). Чтобы облегчить экстрагирование, твердое вещество измельчают стеклянной палочкой. Соединенные эфирные и водные растворы переносят в круглодонную колбу на 500 мл, отгоняют эфир на водяной бане (эфир легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и остаток подвергают перегонке с перегретым водяным паром (рис. 4 в Приложении I); температура пароперегревателя 180—200 °С (перегонная колба находится в масляной бане). Собирают 1400 мл дистиллята, содержащего 2-метоксидифениловый эфир, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Выход около 5 г (50% от теоретического); т. пл. 75—77°С,

В трехгорлую колбу емкостью 250—500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром (рис. 3 в Приложении I; третье горло открыто), помещают 16 г свежеперегнанного фенола и 8 г твердого КОН и осторожно нагревают на масляной бане при 120—130 °С (термометр в реакционной смеси) до полного растворения щелочи (правила работы с едкими щелочами и нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262, 270). Образовавшийся фенолят калия охлаждают до 100—110°С, добавляют к нему 0,2 г медного катализатора (приготовление см. стр. 186) и 7,9 г rt-нитрохлорбензола (синтез см.: ПОХ., 229), после чего свободное горло колбы снабжают обратным воздушным холодильником и при механическом перемешивании нагревают содержимое колбы горелкой до 125—130 °С. При этой температуре начинается энергичная реакция, вся масса вскипает. Горелку удаляют, кипение заканчивается примерно через 5—7 мин, после чего добавляют еще 7,9 г n-нитрохлорбензола. Смесь вновь нагревают до тех пор, пока не начнется энергичная реакция, кеторая продолжается также около 5 мин без нагревания извне. Когда кипение, вызванное экзотермической реакцией, прекратится, вновь подставляют горелку и поддерживают температуру в интервале 125—130 °С в течение еще 40 мин. Темноокрашенный плав выливают в 150 мл охлажденного до 0°С 3,5%-ного раствора NaOH и хорошо перемешивают, чтобы удалить избыток фенола. Сырой я-нитродифениловый эфир выделяется в виде темно-бурой кристаллической массы, которой дают осесть, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и тщательно отжимают. Кристаллы сушат на воздухе и перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Фракцию с т. кип. ниже 188 °С при 8 мм рт. ст., содержащую смесь исходного п-нитрохлорбензола и n-нитродифенилового эфира, отбрасывают. Собирают фракцию с т. кип, 188—193 °С при 8 мм рт. ст. При вторичной перегонке она почти нацело переходит при 188—190°С при 8 мм рт. ст. При охлаждении п-нитродифениловый эфир закристал-лизовывается. Выход около 17 г (80% от теоретического); т пл. 56—58 °С.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой (рис. 3 в Приложении, I; третье горло закрыто глухой пробкой), вносят 16,3 г 6-нитро-бензодиоксана (синтез см. стр. 151), 100 мл этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183). Нагревают смесь до кипения на электроплитке с закрытой спиралью и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют через третье горло 16 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195).

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 2 в Приложении I), помещают раствор 15 г 70%-ного гидр-азингидрата (приготовление см. стр. 183) в 70 мл спирта и около 1 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и нагревают смесь до кипения. Затем из капельной воронки добавляют по каплям раствор 20,2 г .и-бромнитробензола ' (синтез см. стр. 159) в 50 мл спирта, следя за тем, чтобы выделение газа пе было слишком бурным. По окончании реакции (приблизительно через 15 мин) реакционную смесь кипятят еще 10 мин (в это время характерная желтая окраска нитросоединения исчезает), прекращают обогрев и после охлаждения реакционной колбы до комнатной температуры отфильтровывают никелевый катализатор. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Дистиллят насыщают NaCl н экстрагируют 50 мл эфира (эфир очень легко воспламеняется, правила работы см. стр. 260). Эфирную вытяжку высушивают над прокаленным MgSO4, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Выход около 15,5 г (82% от теоретического); т. кип. 124 °С при 12 мм рт. ст.; я* 1,6280; т. пл. 14—15 "С.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении I), помещают раствор 4,1 г NaOH в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и 14,8 г коричной кислоты (синтез см. стр. 100). Смесь нагревают на водяной бане до 90°С и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 92). Нагревание при 90 °С н перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют концентрированной НС] до кислой реакции по конго. Экстрагируют хлороформом (2 раза по 30 мл), отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Выход около 11 г (80% от теоретического); т. кип. 146—148°С при 8 мм рт. ст. При стоя1-нии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48 °С.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 3 г твердого КОН (правила работы см. стр. 270) и 7,5 г гваякола (синтез см, стр. 64) и дают смеси реагировать, не охлаждая ее. Когда реакция закончится, содержимое колбы перемешивают стеклянной палочкой, а затем в .течение 3 ч нагревают на масляной бане при 150 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262), подсоединив к водоструйному насосу для удаления воды. После этого в колбу прибавляют 0,2 г тщательно высушенного медного катализатора (приготовление см. стр. 186), 8,1 г бромбензола и несколько капель гваякола. Смесь тщательно перемешивают стеклянной палочкой; затем колбу снабжают воздушным холодильником и нагревают на масляной бане до 160 — 180 °С. В это время реакционная масса разжижается и окраска ее переходит в красную или пурпурную. Температуру постепенно повышают до 200 °С и поддерживают ее на этом уровне в течение 2 ч. Затем убирают баню, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и экстрагируют ее последовательно водой (5 раз по 15 мл) и эфиром (3 раза по 10 мл). Чтобы облегчить экстрагирование, твердое вещество измельчают стеклянной палочкой. Соединенные эфирные и водные растворы переносят в круглодонную колбу на 500 мл, отгоняют эфир на водяной бане (эфир легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и остаток подвергают перегонке с перегретым водяным паром (рис. 4 в Приложении 1); температура пароперегревателя 180 — 200 °С (перегонная колба находится в масляной бане). Собирают 1400 мл дистиллята, содержащего 2-метоксидифениловый эфир, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Выход около 5 г (50% от теоретического); т. пл. 75 — 77 °С,

В трехгорлую колбу емкостью 250—500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром (рис. 3 в Приложении I; третье горло открыто), помещают 16 г свежеперегнанного фенола и 8 г твердого КОН и осторожно нагревают на масляной бане при 120—130 °С (термометр в реакционной смеси) до полного растворения щелочи (правила работы с едкими щелочами и нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262, 270). Образовавшийся фенолят калия охлаждают до 100—110°С, добавляют к нему 0,2 г медного катализатора (приготовление см. стр. 186) и 7,9 г л-нитрохлорбензола (синтез см.: ПОХ., 229), после чего свободное горло колбы снабжают обратным воздушным холодильником и при механическом перемешивании нагревают содержимое колбы горелкой до 125—130 °С. При этой температуре начинается энергичная реакция, вся масса вскипает. Горелку удаляют, кипение заканчивается примерно через 5—7 мин, после чего добавляют еще 7,9 г п-нитрохлорбензола. Смесь вновь нагревают до тех пор, пока не начнется энергичная реакция, кеторая продолжается также около 5 мин без нагревания извне. Когда кипение, вызванное экзотермической реакцией, прекратится, вновь подставляют горелку и поддерживают температуру в интервале 125—130°С в течение еще 40 мин. Темноокрашенный плав выливают в 150 мл охлажденного до 0°С 3,5%-ного раствора NaOH и хорошо перемешивают, чтобы удалить избыток фенола. Сырой «-нитродифениловый эфир выделяется в виде темно-бурой кристаллической массы, которой дают осесть, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и тщательно отжимают. Кристаллы сушат на воздухе и перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Фракцию с т. кип. ниже 188 °С при 8 мм рт. ст., содержащую смесь исходного п-нитрохлорбензола и «-нитродифенилового эфира, отбрасывают. Собирают фракцию с т. кип. 188—193 °С при 8 мм рт. ст. При вторичной перегонке она почти нацело переходит при 188—190 °С при 8 мм рт. ст. При охлаждении д-нитродифениловый эфир закристал-лизовывается. Выход около 17 г (80% от теоретического); т пл. 56—58 °С.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой (рис. 3 в Приложении. I; третье горло закрыто глухой пробкой), вносят 16,3 г 6-нитро-бензодиоксана (синтез см. стр. 151), 100 мл этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного гидразингидрата (приготовление см. стр. 183). Нагревают смесь до кипения на электроплитке с закрытой спиралью и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют через третье горло 16 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195).

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной воронкой (рис. 2 в Приложении I), помещают раствор 15 г 70%-ного гидр-азингидрата (приготовление см. стр. 183) в 70 мл спирта и около 1 г скелетного никелевого катализатора (приготовление см. стр. 195) и нагревают смесь до кипения. Затем из капельной воронки добавляют по каплям раствор 20,2 г ж-бромнитробензола ' (синтез см. стр. 159) в 50 мл спирта, следя за тем, чтобы выделение газа не было слишком бурным. По окончании реакции (приблизительно через 15 мин) реакционную смесь кипятят еще 10 мин (в это время характерная желтая окраска нитросоединения исчезает), прекращают обогрев и после охлаждения реакционной колбы до комнатной температуры отфильтровывают никелевый катализатор. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Дистиллят насыщают NaCl н экстрагируют 50 мл эфира (эфир очень легко воспламеняется, правила работы см. стр. 260). Эфирную вытяжку высушивают над прокаленным MgSO,t, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Выход около 15,5 г (82% от теоретического); т. кип. 124 °С при 12 мм рт. ст.; п™ 1,6280; т. пл. 14—15 °С.

Основными операциями в производстве НС являются: подготовка сырья и катализатора, приготовление реакционной смеси, конденсация, сушка смолы, слив, охлаждение и измельчение смолы.

Катализуемое основаниями Катионных красителей Капиллярах осмометра Каучукоподобной эластичности Кинетическая устойчивость Кинетические константы Кинетические закономерности Кинетических исследованиях Кинетических закономерностей