Термины, связанные с цементом. Катализатора содержащего

Главная --> Справочник терминов

Катализатора содержащего При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [ц] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым образом сказывается при полимеризации на разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [ц] его уменьшается; состав не изменяется [11, 13].

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров

«Шелл дивелопмент компани» разработала неосажденные катализаторы из окиси железа, промотированные карбонатом калия. Такой катализатор, известный как «Шелл 105» и имеющий состав 90% Ге20з, 4% СггОз и 6% К.2СОз, обладает хорошим саморегенерирующими свойствами, требует меньше пара, но его селективность несколько ниже. При глубине превращения 27% выход бутадиена составляет 68—72%. С увеличением глубины превращения селективность катализатора снижается. При этом образуется больше газообразных продуктов, окислов углерода. Срок службы такого катализатора высокий — достигает нескольких месяцев. Катализатор «Шелл 105» широко применяется в промышленных условиях.

На промышленном алюмоплатиновом катализаторе АП-64 н-гептан практически полностью превращается за счет дегидроциклизации в толуол, однако при этом происходит и частичное гидрирование ароматических углеводородов и увеличение в гидрорафинате содержания циклогексана и метилциклогексана. Гидрирующая активность катализатора снижается промотированием его элементами IV и VII групп периодической системы (в количествах 0,3%). Проведение процесса на промотированных катализаторах в указанных ранее условиях позволяет получить гидрорафинат с относительно невысоким содержанием насыщенных углеводородов, из которого на колонне эффективностью 30 т. т. выделен 99,97%-ный бензол с содержанием отдельных примесей: 0,002—0,003% метилциклогексана; 0,003—0,005% циклогексана; 0,005% и-гексана и следы н-гептана. Выход такого бензола составил 85—89% от ресурсов бензола в гидрорафинате.

При большом отношении пар:сырье и температурах ниже 700°С равновесие сдвигается в сторону образования некоторого количества NiOt, и активность катализатора снижается, т.е. наблюдается торможение реакции водяным паром. • • . •

канале металлического диффузора с углом раскрытия не более 10°.Диффузор заглублен в катализатор. Максимальная скорость во входном сечении диффузора не превышает 25 м/с. Скорость перед слоем катализатора лежит в пределах 3-6 м/с и не зависит от усадки слоя, так как происходит автоматическое пополнение катализатора в случае его усадки за счет резервного слоя катализатора (около I м3), находящегося в пространстве между футеровкой конвертора и диффузором смесителя. Благодаря равномерному распределению газовой смеси по сечению и постоянству ее скорости в верхнем слое катализатора, снижается вероятность байпасирования газа через неплотности в футеровке.Смеситель позволяет применять бескалориферный разогрев конвертора. Для элементов смесителя обычно применяется сталь марки Х18ЖОТ.

Прочность катализатора снижается и при его замораживании, поэтому по техническим условиям на катализатор не допускаются не только его контакт с атмосферной влагой, но и транспортировка и хранение при отрицательных температурах.

«Шелл дивелопмент компани» разработала неосажденные катализаторы из окиси железа, прокотированные карбонатом калия. Такой катализатор, известный как «Шелл 105» и имеющий состав 00% Fe2Os, 4% СггОя и 0% К^СОз, обладает хорошим самореге-нерирующими свойствами, требует меньше пара, но его селективность несколько ниже. При глубине превращения 27% выход бутадиена составляет 08—72%. С увеличением глубины превращения селективность катализатора снижается. При этом образуется больше газообразных продуктов, окислов углерода. Срок службы такого катализатора высокий — достигает нескольких месяцев. Катализатор «Шелл 105» широко применяется в промышленных условиях.

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается; известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования

содержания катализатора снижается молекулярная масса полимера, но увели-

Активность катализатора обусловлена содержанием в нем хлорида меди. Концентрация хлорида меди определяет также выход хлоропрена и производительность катализатора. В процессе гидрохлорирования активность катализатора снижается, так как в нем накапливаются смолы. Продолжительность работы катализатора около 2000 ч. Увеличение продолжительности контакта винилацетилена с катализатором повышает конверсию винилацетилена, но способствует образованию дихлоридов — дихлорбутиленов (дихлорбутенов).

где q — суммарная скорость подачи мономеров, растворителя и компонентов каталитического комплекса (шихты) в реактор; kl — константа дезактивации активного центра; т — время пребывания реакционной смеси в реакторе; Gn — скорость подачи в реактор компонента катализатора, содержащего переходный металл; Gc2, GCS — скорости подачи этилена и пропилена в реактор. Состав сополимера определяется уравнениями:

С большой осторожностью следует вводить в состав носителя, катализатора окись магния, так как в результате ее гидратации возможно разрушение катализатора или снижение его прочности. Гидратация окиси магния может происходить при снижении температуры ниже 425 °С, поэтому при температуре ниже 500 °С следует избегать контакта катализатора, содержащего окись магния, с водяным паром. Окись кальция, вводимая в носитель, если она химически не связана, например, с окисью алюминия (в виде алюмината кальция), также способна к гидратации.

Полученный алюминат никеля каталитической активностью не-обладает. Реакция протекает быстрее с Y-A1203 и значительно мед--леннее с а-А1203. Катализатор, содержащий а-А1203, можно нагревать с водяным паром до 800 °С без образования шпинели. В работе [34] показано, что после нагревания катализатора, содержащего-NiO и а-А1203, в течение 4 ч при 900 °С 20% Ni превращается в шпинель. В присутствии водяного пара образование NiAl2O4 идет интенсивнее, чем без пара [35]. За 4 ч при 800 °С в отсутствие пара прореагировало 20% Ni, а в присутствии пара — 27%. Восстановление-катализатора, в котором никель окислился, не является сложным; если же произошло образование шпинели, требуется восстановление-водородом при 800 °С [36].

гибкие рукава, которые через сепаратор и систему трубопроводов соединены с вакуумной установкой (вакуум создается с помощью эжектора или вакуум-насоса). Из сепаратора катализатор высыпают в металлическую тару. Част» при выгрузке наблюдается «зависание» катализатора в реакционных трубах, тогда трубы обстукивают металлическим молотком, обернутым кожей. Большие трудности возникают при выгрузке катализатора, содержащего углерод, так как образуются настолько плотные пробки, что приходится выбивать катализатор из реакционных труб металлическими штангами.

Было также установлено, что при определенных добавках данного модификатора имеет место некоторое повышение и аквамеханической стабильности катализатора. В табл. 5.4 приведены свойства катализатора, содержащего различное количество оксида магния. Видно, что с увеличением количества вводимой добавки в катализаторе уменьшается содержание ГСФ и, как следствие, повышается доля НГСФ, образующих в структуре катализатора стабильный против воздействия воды каркас. Судя по значениям Камс, такой каркас образуется при содержании оксида магния 2.0% масс, и выше, но не более 6.0% масс.

1,2-Фенилендипропионовая кислота. 1,2-Фенилен-диакриловую кислоту [254, 255] гидрируют в присутствии смешанного катализатора, содержащего никель, кобальт и медь, под давлением при обычной температуре в щелочном растворе; реакция протекает гладко и быстро. 1,2-Фенилендипропионовая кислота кристаллизуется из воды в виде иголочек с т. пл. 171° [59].

3. Бензойная кислота гидрируется в присутствии катализатора, содержащего оксиды цинка, меди и хрома до бензилового спирта, а в присутствии Ni-катали-затора — до циклогексанкарбоновой кислоты. Объясните причины различного направления реакции гидрирования.

Гемелпитол [409], К раствору 6f,5 э 2,3-диметилбензилового спирта (т. нл. 65—65,5° С) в 70 .ид этилового спирта добавляют 3 г меднохромового катализатора, содержащего окись бария, и гидрируют эту смесь в автоклаве с металкой при 220—235° С в течение 8,5 ч. Начальное давление водорода при 28° С составляет 100 am, во время реакции оно достигает 190 am. По окончании гидрирования отделяют катализатор фильтрат разбавляют 600 ли воды и углеводород тщательно экстрагируют эфиром. После осушки эфирных растворов сульфатом натрия отгоняют эфир и остаток перегоняют через короткую колонку со стеклянной насадкой. Собирают фракцию 172—173° С; выхед 50 г (92% от теоретического).

Интересную группу катализаторов составляют суль фиды некоторых металлов, позволяющие проводить гидрирование органических соединений, содержащих серу, без отравления катализатора Эти катализаторы, кроме серы, связанной в виде сульфида металла, содержат также некоторое количество серы в виде твердого раствора Предполагают что растворенная сера участ вует в каталитических реакциях [217J Наиболее широкое применение нашел сульфид молибдена, который получают путем насыщения сероводородом раствора молиб-дата аммония [218J или других солей молибдена [219]. Сульфиды никеля, пригодные для применения в качестве катализаторов гидрирования, получают из обычного никелевого катализатора нагреванием с сероуглеродом [220] или обработкой сульфидом натрия [221] Химический состав и активность катализатора, содержащего сульфиды никеля, изменяются в зависимости от условий реакции, при которой они применяются [222, 223]. Каталитическое действие проявляют также сульфиды других металлов — железа [224] кобальта [225], кадмия и свинца [22G] хрома и вольфрама [227, 228] Благодаря своей активности заслуживает внимания полисульфид рення. Металлический рений применялся как катализатор процессов дегидрирования [229]. Его сульфид, наоборот, оказался хорошим катализатором реакций гидрирования органических соединений Сульфид репия обчадает значительно большей активностью, чем сульфид молибдена и, креме того большой устой чивостью Он не чувствителен даже к действию безкнслородиых кислот, которые могут находиться в реакционной смеси, не нарушая хода восстановления [230] Аналогичными свойствами обладает полиселс инд рения [231] Сульфиды можно осаждать иа носителях [227, 232—234]

Леви [79] разработал метод нитрования парафинов сухой ТЮ2 в присутствии катализатора, содержащего соединения мышьяка или сурьмы. Например, смесь 30% изобутана и 70% •бутана пропускали в количестве 5 л в течение 1 часа через смесительную камеру, в которую поступала N02 со скоростью 10 л/час. Смесь реагентов проходила через сушильную колонку •с Р205 в конвертор, в котором находился катализатор, состоявший из мышьяковистокислого натрия, смешанного со стеклом. Нитрование проводили при 200° и времени контакта 120 сек. После удаления избыточной NO2 выделен продукт, который состоял из смеси триметилнитрометана (CH3)gCNO2 (60%), 2-нитробутана (20%), 2,3-динитробутана (20%).

Сравнительно недавно для восстановления эфиров жирных кислот в соответствующие спирты был предложен каталитический способ, который нашел применение в промышленности для получения высших алифатических спиртов. По этому способу восстановление происходит при действии водорода под высоким давлением в присутствии катализатора, содержащего смесь окислов меди и хрома (copper chromite). Таким образом, могут быть легко восстановлены этиловые эфиры лауриновой, мири-стиновой, валериановой и некоторых двуосновных кислот 13°.

Каучукоподобных полимеров Кинетическая концепция Кинетические измерения Капиллярный вискозиметр Кинетических характеристик Кинетических сегментов Кинетическими исследованиями Капиллярных вискозиметрах Кинетически контролируемым