Главная --> Справочник терминов


Катализатора состоящего жектора парогазовая смесь подается в реактор-гидрататор. Последний представляет собой полый аппарат колонного типа, заполненный каталитической насадкой. Диаметр аппарата 1,5 м, высота 10 .и. Высота слоя катализатора составляет обычно 8 — 8,5 м. Вследствие корродирующего действия фосфорной кислоты аппарат футеруют медью или сплавами на ее основе.

4) периодическая регенерация катализатора водяным паром. Расход катализатора составляет при этом 0,04 кг и окиси пропилена 1,173 т/т аллилового спирта (в пересчете на 100%).

Производительность катализатора составляет 24 т/м3 -сутки изобутилового масла приведенного выше состава.

вании исследований, выполненных в лабораторных и опытных условиях [21], и проверено на опытно-промышленной установке [22]. Предложенный способ подвода тепла в зону эндотермической реакции за счет конденсации паров реагирующих продуктов [20] позволил разработать простой по конструкции и эффективный реактор. Процесс дегидратации триметилкарбинола в данном реакторе протекает в изотермических условиях, легко поддерживаемых изменением количества и состава паров, поступающих на катализатор. Слой катализатора является одновременно достаточно эффективной насадкой, на которой наряду с дегидратацией происходит ректификация смеси грет-бутилового спирта и воды, что позволяет поддерживать в зоне реакции высокую концентрацию спирта. Дегидратация протекает под действием того же катализатора при давлении 0,05—0,07 МПа и температуре 80—90 °С. При конверсии грег-бутилового спирта 98—99% съем изобутилена с 1 л катализатора составляет 0,18—0,20 кг/ч. Катализатор в данных условиях работал в течение более 5000 ч (без перегрузки) без снижения показателей. В связи с постоянным совершенствованием и увеличением производства ионитов, а также в результате проведения работ по усовершенствованию катализаторов имеются возможности повышения активности катализаторов, увеличения срока службы и повышения эффективности их использования в целом.

Известно, что состояние равновесия конвертированного газа зависит от давления, температуры и молярного соотношения компонентов исходной смеси. Изменяя указанные параметры, можно получать газ различного состава в зависимости от требований производства. В качестве катализатора используют активированный алюминием никель на огнеупорном носителе. Сажи в данном процессе не образуется. Процесс проводится в одну ступень при температуре 1200°. Срок жизни катализатора составляет несколько лет. Необходимым условием работы катализатора является равномерное и полное заполнение реактора катализатором (отсутствие: пустот). При наличии последних возможно протекание гомогенных реакций, которые ведут к образованию сажи.

Равновесное содержание сульфидов никеля при конверсии снижается с увеличением температуры. Для различных катализаторов предельно допустимая концентрация H2S в газе в зависимости от содержания никеля и активности катализатора составляет (в мг/м8) [3]:

Фактор эффективности зависит от отношения размера зерна к глубине проникания реакции внутрь зерна катализатора. По данным [21], глубина проникания реакции внутрь зерна катализатора диаметром 1,2 мм составляет всего 0,04 мм. Для катализатора G-56B (фирма Gerdler) фактор эффективности зависит от размера частиц [40]. При размере частиц 6,4 мм г\ = 0,216, а у зерен размером 0,51 — 0,84 мм TI = 0,954. По этим данным, глубина проникания реакции внутрь зерна катализатора составляет 0,2 — 0,3 мы, т. е. больше, чем отмеченная в работе [21]. Однако и эта величина свидетельствует о том, что катализатор работает небольшим поверхностным слоем. Таким образом, не более 5 — 8% никеля, содержащегося в катализаторе, оказывает катализирующее действие, контактируя с реагирующими веществами.

Бензол является одним из наиболее стойких к окислению углеводородов, 'поэтому для его взаимодействия с кислородом требуются высокие температуры и катализатор. Обычно окисление проводят при 350—450 °С, давлении, близком к атмосферному, и продолжительности контактирования на катализаторе—от 0,2 до 1,3 с. Большинство промышленных катализаторов готовится на основе смеси оксидов ванадия и молибдена с небольшими добавками оксидов кобальта [48, с. 24—28]. Для «повышения активности и селективности катализаторов рекомендуются также добавки оксидов бора, фосфора, натрия и других соединений. Срок службы катализатора составляет два года и более.

Таким образом, при условиях, имеющих место в реакционных трубах печей и других аппаратах, процесс на промышленных катализаторах (размер зерна больше 5 мм) протекает в диффузионной области. При температурах 650-IOOO°G эффективная глубина проникновения реакции внутрь зерна катализатора составляет 0,02-1,00 мм. С увеличением температуры до 750-800°С процесс смещается в глубокую диффузионную область, т.е. толщина эффективного работающее слоя очень мала по сравнению с размерами гранулы, и скорость реакции становится пропорциональной наружной поверхности катализатора.

Шахта реактора засыпается катализатором в виде колец Рашига диаметром 14-20 мм. Сверху катализатор,_ как правило, защищен слоем огнеупорного материала высотой 400-1000 мм. Сопротивление слоя катализатора составляет не более 0,5-1,0 ат. В слое катализатора в адиабатических условиях протекает эндотермическая реакция оставшегося метана с водяным паром. Температура газа при этом снижается до 950-1000°С. Состав газа близок к равновесному; при давлении около 30 ат остаточное содержание метана составляет 0,2-0,3$. В процессе работы должен поддерживаться неизменным стехиометрический показатель конверсии - (СО+н^)-. # - 3,05-3,10. Это достигается при количестве остаточного метана в конвертированном газе 8-10 об.;5 (в пересчете на сухой газ).

Коэффициент термомеханической стабильности катализатора ФКД-Т в зависимости от степени ее прессования составляет 0.4-0.58, что примерно в 1.5-2.0 раза выше такового для катализатора ФКД-Э. Таким образом, нами было выявлено, что перевод формования гранул СФ-катализатора на метод таблетирования наряду с улучшением однородности гранул позволяег существенно повысить его термомеханическую стабильность, а следовательно, и стабильность его работы в процессе эксплуатации.

В присутствии катализатора, состоящего из бис(1,3-диметилал-лилникельхлорида) и n-хлоранила, получаются высокомолекулярные полибутадиены, содержащие до 98% цис-1,4-звенъ&в. Эти полимеры характеризуются высокими физико-механическими показателями и хорошими технологическими свойствами.'Их синтез разработан в СССР и запатентован во многих странах,

Как отмечалось, анионная полимеризация являете?: регули руемым процессом. Первые достижения в этой области относятся к получению полибутадиена регулярного строения (с преимущественным содержанием 1 ,4-структур). Этот полимер получен А. Мортоном при полимеризации бутадиена под влиянием алфи-нового катализатора, состоящего из фенилнатрия и хлористого натрия***. Можно предположить, что направленность реакции роста макроаниона в сторону присоединения мономера с образо ванием 1 ,4-структур связана с адсорбцией бутадиена на поверх ности нерастворимого алфинового катализатора и последующей поляризацией мономера. Таким образом, образование полибутадиена регулярного строения в присутствии алфинового ката лизатора является следствием гетерогенности системы.

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен; по мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271],. Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в р-положении атома водорода; так, успешно можно ввести ме-тильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую (З-водород винильную группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, при температуре от 100 до 150 °С [273],

Гексадейтеробензол (т. пл. 6,8°С; т. кип. 79,3 °С; df =0,9429) получен действием окиси дейтерия на карбид кальция с последующей циркуляцией дейтероацетилена при комнатной температуре через слой катализатора, состоящего из окиси кремния и окиси алюминия (Шапиро, 1957).

а-Этилирование боковой цепи осуществляют, действуя на углеводород этиленом под давлением в присутствии катализатора, состоящего из металлического натрия -и антрацена в качестве промотора (Пинес1, 1955). Таким путем из толуола получают н-пропилбензол и 3-фенилпентан:

Каталитическое восстановление кислот или сложных эфиров до первичных спиртов осуществляется при помощи таких катализаторов, как никель Ренея или хромит меди при высоком давлении и высокой температуре, Методы получения этих катализаторов описаны в литературе: никеля Ренея различной степени активности, обозначаемого W-l, W-2, W-3, W-4, W-5, W-6 и W-7, в работах 154, 55]; катализатора, состоящего из меди, бария и окиси хрома, в статьях J56, 57]. Эти методы требую! специального оборудования и особой техники, и поэтому они осуществляются труднее, чем методы с применением гидридов металлов.

а) 1,3-Дифурилпропанол-1 (91% из фурфурилиденацетофурана и катализатора, состоящего из меди и окиси хрома при температуре 100 °С и давлении водорода 70 атм; при дальнейшем гидрировании на никеле Ренея восстанавливается фурановое кольцо) [80].

2) Циклогексилизопропиловый эфир (90% в расчете на поглощенный водород из дициклогексилкеталя ацетона и молекулярного водорода в присутствии, катализатора, состоящего из 5% родия на окиси алюминия и 1 капли концентрированной соляной кислоты) [6].

Количество транс-,транс-,транс-изомера циклододекатриена-1,5,9 возрастает до 95-97% в присутствии смешанного катализатора, состоящего из ацетилацетоната никеля и диэтилалюминийхлорида. Детальные сведения о механизме циклотримеризации бутадиена определенно указьшают на образование в качестве интермедиата комплекса нулъвалентного никеля с двенадцатичленным циклом, в котором никель связан с крайними тг-аллильными группами:

Во время второй мировой войны были проведены широкие исследования в области органических фторсодержащих соединений; смеете с тем было получено лишь незначительное число соединений ароматического рвда. Ллициклнческие перфторсоеди-нения (как, например, додекафторциклогексан) были получены прямым фториропинием ароматических углеводородов -в присутствии катализатора, состоящего из меди, покрытой фторидами серебра [58], а также фторированием трехфтористьш кобальтом [59J, двухфтористым серебром [60] или фторидами других металлов [61]" Соединения, полученные каждым из этих методоп, оказались полностью насыщенными. Был осуществлен также синтез двух ароматических фторидов — гексафтор бензол а и окта-фтортолуола [62]; метод получения их может быть иллюстрирован следующей схемой:

Получение бариевой соли 6-фосфата if-глюкозы из 1,2-изопро-пилиден-d глюкозы [50 г]. К раствору 11,0 г 1,2-изипропилиден-rf-глюкозы в 100 мл пиридина, охлажденному до —10°, при перемешивании прибавляют по каплям в течение 75 мин. раствор дибензилхлорфосфоната, полученного из 13,1 г дибензилфосфита, в SO мл сухого хлороформа. Продолжая перемешивание, смеси дают нагреться до комнатной температуры, а затем оставляют ее на ночь. После этого смесь выпаривают в вакууме и оставшуюся массу растворяют в хлороформе. Раствор промывают разбавленной серной кислотой, а затем водой и сушат над безводным сернокислым натрием; растворитель выпаривают. Остаток растворяют в этиловом спирте и раствор кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. с 5 г никеля Репея, для того чтобы удалить возможные каталитические яды. После этого раствор фильтруют и подвергают гидрогенизации в присутствии смешанного катализатора, состоящего из 0,5 г окиси палладия и 1,0 г палладия, осажденных на угле (10% Pd), до тех пор пока не перестанет поглощаться водород. Затем катализатор отфильтровывают. Изопропилидеповую группу удаляют путем кислотного гидролиза. 6-Фосфат d-глкжозы выделяют в виде ее бариевой соли; [<х]*-- 11,8". Выход составляет 9 г (42%).




Каучукоподобной эластичности Кинетическая устойчивость Кинетические константы Кинетические закономерности Кинетических исследованиях Кинетических закономерностей Кинетическими закономерностями Кинетическим уравнением Кинетически независимых

-
Яндекс.Метрика