|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кажущийся молекулярный Распространению теплового излучения в порошках препятствует, вероятно, экранирующее действие частиц порошка, образующих систему малоэффективных (главным образом из-за прозрачности порошков), но многочисленных экранов. В пространстве, заполненном п экранами, лучистый теплообмен, как это следует из уравнения (33), пропорционален Vn+1, уменьшается с увеличением расстояния между граничными поверхностями и почти не зависит от степени их черноты [128]. Установлено, что суммарный тепловой поток через вакуумно-порошковую изоляцию пропорционален толщине слоя изоляции, поэтому свойства ее принято характеризовать эффективным коэффициентом Теплопроводности, являющимся функцией температуры. Обычно пользуются средних эффективным, или кажущимся, коэффициентом теплопроводности в определенном температурном диапазоне. Кажущийся коэффициент теплопроводности А, при толщине слоя изоляции более 2—3 см практически не зависит от толщины и почти не зависит от степени черноты граничных поверхностей. При меньшей толщине коэффициент возрастает из-за непосредственного проникновения излучения сквозь относительно небольшое число полупрозрачных частиц. С увеличением плотности проницаемость порошков снижается и зависимость коэффициента теплопроводности от степени черноты становится более слабой. Кажущийся коэффициент теплопроводности К смесей аэрогеля Кажущийся коэффициент теплопроводности А. вакуумно-многослойной изоляции при давлении ниже 10~5 мм рт. ст. и температуре теплой стенки 300 °К [1191 Кажущийся коэффициент теплопроводности К вакуумно-ч многослойной изоляции при давлении < 1 • 10~4 мм рт. ст. [1191 Кажущийся коэффициент теплопроводности , кка.Л/$ч • ч -град) v?b J^> чРЭ fa 4^ -ч. Со <4> -ts <•*> кажущийся коэффициент теплопроводности составляет примерно от 0,43- Ю~4 до 0,86-10~4 ккал/(м • ч • град) для неплотно обернутого материала и от 2,58-Ю"4 до 4,3 • 10~4 ккал/ (м • ч • град) для образца изоляции, сжимаемого с силой 0,5-106—10-Ю6 дин/см2 [133]. Из ?)лкаж рассчитать «кажущийся» коэффициент экстинкции КПЗ (б^каж) для всех приготовленных смесей растворов донора и акцептора по уравнению Кажущийся коэффициент поглощения акцептора в растворе донора определяется по уравнению ржанием полимера. Как правило, для таких материалов зна-ше коэффициента диффузии составляет 1 • 10~9 — 0,5-10~9 см2/с I, с. 222; 43]. При содержании даже довольно значительного шчества закрытых пор (до 6—8%), не соединенных микро-Рещинами, и при относительной влажности менее 90% коэффи-1иент диффузии и водопоглощение изменяются незначительно, разрушение эпоксидных пластиков и обратимые эффекты в этом ;лучае выражены очень слабо. Однако при значениях относительной влажности, близких к 100%, или в результате сорбции 43 жидкой воды количество поглощенной воды сильно увеличивается, т. е. изотерма сорбции при больших значениях относительной влажности становится нелинейной. При повторных цик-тах сорбция —сушка процесс становится необратимым, т. е. в мастике развиваются дефекты. Кажущийся коэффициент диф-рузии в направлении, перпендикулярном волокну, возрастает в I—4 раза, а вдоль волокна для неаппретированного наполнителя— более чем в 100 раз [42]. При аппретировании волокна эти изменения уменьшаются. Эти закономерности объясняются эазрушением поверхности раздела стекло — наполнитель и связаны, несомненно, с образованием полостей вдоль поверхности волокна. Пластики с открытой пористостью обладают значитель-нго большим водопоглощением, которое зависит от объема открытых пор и их размеров. ржанием полимера. Как правило, для таких материалов знание коэффициента диффузии составляет 1 • 10~9 — 0,5-10~9 см2/с 4, с. 222; 43]. При содержании даже довольно значительного личества закрытых пор (до 6—8%), не соединенных микро-ещинами, и при относительной влажности менее 90% коэффи-1ент диффузии и водопоглощение изменяются незначительно, азрушение эпоксидных пластиков и обратимые эффекты в этом 1учае выражены очень слабо. Однако при значениях относи-:льной влажности, близких к 100%, или в результате сорбции з жидкой воды количество поглощенной воды сильно увеличи-ается, т. е. изотерма сорбции при больших значениях относи-;льной влажности становится нелинейной. При повторных цик-ах сорбция — сушка процесс становится необратимым, т. е. в частике развиваются дефекты. Кажущийся коэффициент диф-узии в направлении, перпендикулярном волокну, возрастает в —4 раза, а вдоль волокна для неаппретированного наполни-;ля — более чем в 100 раз [42]. При аппретировании волокна :и изменения уменьшаются. Эти закономерности объясняются ззрушением поверхности раздела стекло — наполнитель и свя-шы, несомненно, с образованием полостей вдоль поверхности элокна. Пластики с открытой пористостью обладают значитель-э большим водопоглощением, которое зависит от объема отрытых пор и их размеров. где D — кажущийся коэффициент диффузии при температуре Т (К); Af — постоянная для данного объекта и температуры величина; Е — энергия активации диффузии; R — универсальная газовая постоянная. Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения; как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [300]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к пиридину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована; кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте он приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных Сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураиоидного типа дают сиропообразные Преобладание у грео-формы конформации XXXIIIa с сильной внутримолекулярной водородной связью приводит к тому, что эта форма менее ассоциирована и имеет меньший кажущийся молекулярный вес. В растворителях, способных к образованию водородных связей, конформационное равновесие эрнтро-формы сдвигается в сторону конформации XXXIII6, так как внутримолекулярные водородные связи, существующие в формах XXXIV6 и XXXV6 и стабилизирующие их, заменяются межмолекулярными водородными связями с растворителем. раствор идеальным, можно найти эффективную мольную долю N* и так называемый кажущийся молекулярный вес полимера: Кажущийся* молекулярный вес полимера зависит от концентрации раствора. Например, для очень концентрированных растворов полиизобутилена кажущийся молекулярный вес равен 1500, Это значит, что в цепи полиизоб^тилепа независимой единицей, способной к обмену с молекулами растворителя, является отрсз'ок Компонент легкого масла Растворимость (коэффициент распределения h между жидкой и газовой фазами) при температуре, °С Кажущийся молекулярный вес газойля при температуре, °С 2. По понижению давления пара (закон Рауля)6, Зная экспериментальное значение относительного давления пара p\jf^ и считая раствор идеальным, можно найти эффективную мольную долю N\ и так называемый кажущийся молекулярный вес полимера: 2. По понижению давления пара (закон Рауля)6, Зная экспериментальное значение относительного давления пара pi/p® и считая раствор идеальным, можно найти эффективную мольную долю N* и так называемый кажущийся молекулярный вес полимера*. Кажущийся молекулярный вес полимера зависит от концентрации раствора. Например, для очень концентрированных растворов полиизобутилена кажущийся молекулярный вес равен 1500. Это значит, что в цепи полиизобутилена независимой единицей, способной к обмену с молекулами растворителя, является отрсз'ок цепи, равный -30 звеньям (-^-»27) . Это и есть термодинамиче- Вычисление молекулярного веса. Для вычисления М.ъ жают кажущийся молекулярный вес (М1) на 1АР(90). В приведенном примере Скорость агрегации зависит от природы использованного растворителя. Если примененный низкомолекулярный компонент является осадителем для одного типа блоков и если эти блоки охватывают большую часть макромолекулы, их агрегация происходит уже в разбавленных растворах. Блоксополимер 15% стирола с бутадиеном (мол. вес 8,3-104) в к-гексане при 60 °С образует истинный раствор с приведенной вязкостью 0,56 дл/г. Значение молекулярного веса, полученное по данным светорассеяния, равно 8,2-104. При быстром охлаждении такого раствора (с концентрацией 0,03 г/дл) он сильно мутнеет в течение долей секунды и после этого остается неизменным. Кажущийся молекулярный вес в таком растворе составляет 2,55-10е по светорассеянию и 1,6-105 по осмометрическим данным (при характеристической вязкости 0,53 дл/г). Таким образом, в разбавленном растворе образование агрегатов происходит очень быстро, причем они характеризуются широким распределением по размерам. Данные светорассеяния указывают, что диаметры сфер при с = — 0,03 г/дл составляют 720 А. Это хорошо согласуется с удвоенной толщиной единичного макромолекулярного клубка в гексане (/IB = = 280 A, /is = 85 А). При более низких концентрациях растворов тенденция к образованию агрегатов в блоксополимерах снижается. При концентрации 0,01 г/дл кажущийся молекулярный вес снижается до 1,7-10е и при 0,003 г/дл — до 5-Ю5 (по данным светорассеяния). Такая степень агрегации сохраняется в течение нескольких суток и, по-видимому, является равновесной. В более хороших, с термодинамической точки зрения, растворителях, например в циклогексане при 25 °С, агрегация не наблюдается, а происходит лишь уменьшение взаимодействия между полимером и растворителем, а именно, с увеличением содержания стирола уменьшается величина d (posm/c) dc. Взаимодействие снижается, как и следовало ожидать, более интенсивно, чем возрастает содержание стирола: оно уменьшается в два раза при увеличении содержания стирола от 0 до 30%. В растворителях такого или более высокого «качества» представляется возможным получать умеренно концентрированные растворы без образования агрегатов (см. рис. 3). В подобных случаях образование агрегатов зависит лишь от значения критической концентрации и скорости испарения или охлаждения (см. рис. 4). Молекулярная подвижность не играет заметной роли в рассматриваемом явлении, так как полимерная смесь мутнеет в течение нескольких секунд даже при концентрациях  Качественный элементный Круглодонную двухгорлую Крупнотоннажных производств Ксантогенат целлюлозы Кварцевым наполнителем Квазихрупком состоянии Кусочками добавляют Катализатора определяется Катализатора получение |
- |
Навигация