Главная --> Справочник терминов


Катализаторов позволяет Открытие катализаторов полимеризации циклоолефинов привело к синтезу нового класса эластомеров — полиалкеномеров [19]. Среди этих полимеров исключительно ценным комплексом свойств обладает транс-полипентенамер (ТПП).

Помимо я-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. «Чистые» я-аллильные комплексы родия образуют транс- 1,4-поли-бутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-\Д-полибутадиены [49, 51]. Бис (я-аллил) никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олиго-меры с молекулярной массой 500—600 [52].

Ответ. Возможная причина ошибок при определении М „ - влияние присутствующих в образце остатков твердых катализаторов полимеризации.

Образующееся литийорганическое соединение также способно присоединяться к непредельному соединению. Этот процесс может повторяться неоднократно, давая в конечном счете высокомолекулярные соединения. На этом основано применение литийорганических соединений в качестве катализаторов полимеризации.

остатков катализаторов полимеризации [89]. Путем сшивания хлорированного полипропилена бифункциональными аминами [90] в процессе прессования получают изделия с высокими показателями прочностных свойств.

Важное значение имеет исследование влияния катализаторов полимеризации на скорость деструкции изотактического полипропилена, причем особенно интересным представляется установить влияние соединений титана (некоторое количество их всегда присутствует в полимере после разложения и отмывки катализаторно-го комплекса). Полимеры с разным содержанием остатков катали-заторного комплекса заметным образом различаются по стойкости к термоокислительной деструкции [144, 145]. При дополнительном введении в полимер, стабилизированный добавкой 0,3% антиоксиданта 2246, 0,5 вес.% частично окисленных смешанных кристаллов TiCl3—A1C13 продолжительность периода индукции уменьшается с 670 до 45 мин.

Эффективными дезактиваторами катализаторов полимеризации зарекомендовали себя диалкил- или фенилалкилдитиокарбаматы цинка.

Из приведенных данных о влиянии металлов на скорость окислительной деструкции ясно, насколько важна эффективная дезактивация остатков катализаторов полимеризации. Важно также, чтобы в полимер не попали железо и медь. Хотя некоторые вещества в значительной степени уменьшают вредное действие элементов переходной валентности, однако при этом никогда не удается полностью избежать снижения качества изделий, не говоря уже о том, что введение каждой новой защитной добавки ведет к удорожанию изделий.

катализаторов полимеризации обеспечила новую техническую базу для промышленности ПЭНД, создания новых процессов—процессов «II поколения». Определение на-правдений дальнейшего прогресса в области катали-

Анализ работ и патентов, появившихся в результате поиска и разработки высокоактивных гомогенных и гетерогенных катализаторов полимеризации ос-олефинов, показывает, что возможности дальнейшего повышения активности катализаторов далеко еще не исчерпаны.

Присвоенные металлооганическим комплексным катализаторам названия «ферментоподобные» [196], «катализаторы предбиологического плана» свидетельствуют о перспективности направления работ по максимальному приближению их к ферментам, моделированию биокатализаторов. Можно отметить ряд особенностей катализаторов полимеризации этилена, приближающих их к ферментам:

Во многих случаях применение катализаторов позволяет лонизить температуру пиролиза и свести к минимуму вторичные реакции.

Термический пиролиз углеводородов протекает при высокой температуре и сопровождается многочисленными побочными реакциями. Даже при небольших степенях превращения выход целевых продуктов пиролиза на промышленных установках намного ниже теоретически возможного. Применение катализаторов позволяет проводить этот процесс в более мягких условиях: температура процесса пиролиза может быть снижена на 100—150°, что благоприятно сказывается на выходе целевых продуктов. В сравнительных экспериментах продукты каталитического превращения пропана при температуре около 600° содержали 49% пропилена и 50% водорода, а при термическом пиролизе этого углеводорода при той же температуре и одинаковой глубине превращения пропилена в газах пиролиза было всего 20% [79].

В связи с тем, что реакции изомеризации являются равновесными, качество получаемого продукта лимитируется условиями, равновесия. Для дальнейшего повышения октановых чисел на многих установках из продуктов изомеризации выделяют низкооктановые нормальные парафиновые углеводороды, которые-вновь направляют на изомеризацию вместе с исходным сырьем. Изменение условий процесса и применение различных катализаторов позволяет менять степень превращения в широких пределах. С целью сокращения количества рециркулпрующих газов-процесс стремятся вести с высокой степенью превращения.

Биметаллические катализаторы более активны и стабильны. В их присутствии селективность дегидроциклизации парафинов повышается до 70%, что значительно увеличивает выход ароматических углеводородов. Высокая стабильность катализаторов позволяет проводить процесс при меньшем давлении (0,8— 1,5 МПа). В промышленном масштабе наибольшее распространение получили платино-рениевые и платино-германиевые катализаторы [84—86]. Наличие второго металла в составе катализатора препятствует агломерации платины на поверхности носителя и снижению ее дегидрирующей активности.

Применение высокоактивных катализаторов позволяет достичь высокой степени приближения к равновесию при объемной скорости до 2000 ч по природному газу, приведенному к нормальным условиям.

Во многих случаях применение катализаторов позволяет .понизить температуру пиролиза и снести г; минимуму вторичные реакции.

Термический пиролиз углеводородов протекает при высокой температуре и сопровождается многочисленными побочными реакциями. Даже при небольших степенях превращения выход цоло-ных продуктом пиролиза на промышленных установках намного ниже теоретически возможного. Применение катализаторов позволяет проводить этот процесс в более мягких условиях: температура процесса пиролиза может быть снижена на 100—150°, что благоприятно сказывается на выходе целевых продуктов. В сравнительных экспериментах продукты каталитического превращения пропана при температуре около 600° содержали 49% пропилена и 50% водорода, а при термическом пиролизе этого углеводорода при той же температуре и одинаковой глубине пре-нращения пропилена в газах пиролиза было всего 20% [79].

В связи с; тем, что реакции изомеризации являются равновесными, качество получаемого продукта лимитируется условиями равновесия. Для дальнейшего повышения октановых чисел на многих установках из продуктов изомеризации выделяют низкооктановые нормальные парафиновые углеводороды, которые вновь направляют на изомеризацию вместе с исходным сырьем. Изменение условий процесса и применение различных катализаторов позволяет менять степень превращения в широких пределах. С целью сокращения количества рециркулирукщих газов процесс стремятся вести с высокой степенью превращения.

Книга посвящена одному из новых перспективных методов органического синтеза — использованию катализаторов межфазного переноса (четвертичные аммониевые или фосфонисвые соли, краун-эфиры, криптаты и др.) в различных реакциях. Применение этих катализаторов позволяет не только резко повысить скорость реакций, но и использовать в качестве оснований твердые щелочи или их водные растворы вместо алкоксидов, амидов, гидридов щелочных металлов, самих щелочных металлов, металл-органических соединений и т. п., устраняет необходимость использования безводных сред даже в реакциях, очень чувствительных к влаге. В книге приведены типичные методики проведения разнообразных реакций, рассмотрены теоретические вопросы межфазного катализа.

Использование таких катализаторов позволяет контролировать стереохимию полимера. Каждый раз, когда мономер пропилена превращается в растущую цепь, возникает новый хиральный центр. Полипропилен, который получили раньше, имел беспорядочное расположение метальных групп относительно основной полимерной цепи. Такой полимер, называемый

С увеличением производительности технологических линий при соответственном увеличении объемов реакторов перемешивание и теплосъем существенно усложняются. Поэтому не случайно такие фирмы, как «Хехст», «Монтэдисон» и другие, используют каскады из 2—3 реакторов. Этим обеспечиваются, с одной стороны, сравнительно небольшие габариты каждого из реакторов, с другой стороны, возможность расширения выпускаемого ассортимента продукции за счет использования различных схем обвязки реакторов и их последовательной или параллельной работы. Параллельную схему работы реакторов (на различных режимах) часто используют для регулирования ММР конечного продукта. Последовательная схема, кроме лучших условий доработки катализаторов, позволяет получать сополимеры различного состава и структуры. Надежность работы технологической линии обеспечивается не только качеством и техническим уровнем используемых технологии и оборудования, но и системой автоматического контроля и управления. Наиболее успешно эта задача решается с помощью автоматизированных систем управления технологическим процессом (АСУ ТП).




Кинетическими исследованиями Капиллярных вискозиметрах Кинетически контролируемым Кинетической кислотности Кинетического исследования Кинетического разделения Кипячением последнего Кипячении прибавляют Кислорода гидроксигруппы

-
Яндекс.Метрика