|
|
|
Главная --> Справочник терминов Катализатор предварительно новый катализатор представляет собой комплекс: Одним из первых катализаторов была серная кислота! при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- Медиохромовые катализаторы (катализаторы А д-к и н с EI). Большое значение приобрели катализаторы на основе окисей меди и хрома [147]. По Адкннсу, эти ката.тшаторы получают не с переменным составом, а в виде меднохромошж шнннели СиО - Сг203 (HI часто называют меднохрошггньши катализаторами). В отличие ит уже описанных катализаторов меднохромовый катализатор представляет собой окисныи катализатор, который не должен восстанавливаться до металла даже в процессе гидрирования. Следует избегать восстановления черного катализатора в красную неактивную форму. Окись хроькгзащищает окись меди от восстановления [148}; ату же функцию выполняют добавки окислов щелочноземельных металлов [149]^ * Полного выщелачивания алюминия при этом достичь не удается, а катализатор представляет собой своеобразную трехмерную пористую структуру (скелетный катализатор).— Прим. ред. Полученный таким образом катализатор представляет собой темнокоричневый легкоподвижный: порошок. Алюмо-молибдишБый катализатор представляет собой икпс молибдена МоО3 (•— !0%) на носителе — окнсп алюминия ( — У0:/о Достоинством алюми-молибденопого катализатора нпляетсн сто) кссть против отравления сернистыми соединениями, содержат! мися п нефтяном сырье. При значительной концентрации серн] с'п,1х соединений в исходной углеводородной смеси окись мили( дена частично превращается в сернистмй молибден Мойг, которт.1 так же, как и МоО3, обладает каталитической активностью. П< При температурах более высоких, чем приведенные выше, никель оказывает значительное дегидрирующее действие, так что циклогексан опять частично переходит в бензол. Такое действие чистого никеля может быть сильно уменьшено, если катализатор представляет собой никель, осажденный на глиноземе. В этом случае дегидрирование не происходит даже при 500е. Восстановление тогда идет очень легко при 180—200° 91*. Строение. Медно-хромовый катализатор представляет собой примерно эквимолекулярное соединение окиси меди и хромита меди, т. е. СиО • СиСг2О4. Кроме того, в состав наиболее активных разновидностей этого катализатора входит хромит бария, и иногда такого рода катализаторы называют медно-хромовыми катализаторами, промотированными барием. Таким образом, имеет место псевдопервый порядок реакции. Величина k представляет собой скорость катализируемой реакции при [С]=1; ее называют также константой катализа. В вышеприведенном примере катализатор не входит в уравнение реакции, а лишь в уравнение скорости. Однако известны реакции, в которых один из реагентов или продуктов реакции проявляет каталитическое действие (автокатализ). Поэтому более общим является следующее определение: катализатор представляет собой вещество, концентрация которого входит в уравнение скорости с большим показателем степени, чем это соответ* ствует брутто-уравненшо реакции. Согласно выводам, сделанным в разделе 1.5.5, катализируемые реакции являются сложными. Характер (вид) катализатора позволяет делать решающие выводы о механизме сложных реакций. В органической химии особенно важен катализ кислотами и основаниями (кислотно-основной катализ), а также катализ ионами или комплексами металлов. В случае катализа кислотой НА 4-Нитроанизол(1П) Предварительно готовят: а) спиртовый раствор щелочи — трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают в водяную баню с электрообогревом; в колбу загружают 17,5 г измельченного КОН и 50 мл метанола, нагревают до 40—45 °С и перемешивают до полного растворения щелочи; б) катализатор — в стакане на 100 мл при нагревании растворяют 10 г медного купороса в 25 мл воды, раствор фильтруют, к фильтрату прибавляют 2 мл глицерина, тщательно размешивают палочкой От полученного ранее спиртового раствора щелочи отбирают 20 мл и помещают в стакан на 150 мл, снабженный мешалкой; при хорошем перемешивании в течение 5—10 мин приливают водно-глицериновый раствор Сн5О4-5Н2О; качество катализатора определяют по внешнему виду хороший катализатор представляет собой темно-синий раствор с белым осадком Кг5О4, катализатор с темным осадком не пригоден [Ni(6^12)2] катализирует олигомеризацию алкенов. Катализатор представляет собой низкоплавкие (»60°С) кристаллы желтого цвета, легко разлагающиеся на воздухе. Готовить, обрабатывать и хранить его нужно в атмосфере азота. 1. Катализатор представляет собой нанесенный на уголь палладий (5%), который может быть получен в свободном от адсорбированного водорода виде восстановлением палладиевой соли формальдегидом. реактора. Катализатор предварительно подвергается процессу восстановления водородом. Так как реакция гидрирования кислот экзотермична, то для предотвращения повышения температуры и снятия избыточного тепла в различные по высоте точки реактора подается холодный водород. Гидрогенизат выводится снизу колонны, проходит теплообменник 9, после чего для окончательного охлаждения направляется в продуктовый холодильник 12. Охлажденная смесь жидких продуктов и газа поступает в сепаратор высокого давления 13 для отделения циркуляционного во- Свежеприготовленный катализатор предварительно восстанавливают электролитическим водородом при 350° в течение 2 час., после чего снижают температуру катализатора до 110° и приступают к гидрированию (примечание 3), Никель на кизельгуре — промышленный катализатор, предварительно восстановленный в токе водорода при 220°. Никель на кизельгуре — промышленный катализатор, предварительно восстановленный в токе водорода при 220°. 2. В качестве катализатора ацилирования фурана вместо перхлората магния может быть применена 57—70%-лая хлорнай кислота [9], взятая в очень небольших количествах (0,001—0,005 М на 1 М фураиа). В этом случае катализатор предварительно растворяют в части уксусного ангич-рида, а раствор при охлаждении осторожно добавляют к реакционной смеси. Выход 2-ацетилфурана и 2-пропиопилфураиа составляет 67—70%. Сырье - попутный газ после сероводородной очистки на сухом поглотителе (оксиде никеля) из газгольдера Г-1 компрессором К-1 подается через теплообменник Т-1 в смеситель С-1, где смешивается с рециркулятом, проходит по трубному пространству теплообменника Т-2, нагревается до 180°С и подается в печь П-1. После печи сырье, нагретое до 550 °С, подается к основанию подъемника (лифт-реактора) Р-1 (рис.4.1.). Сюда же из печи П-2 ссыпается катализатор, предварительно нагретый дымовыми газами, поступающими из топки высокого давления ТВД-1, до температуры реакции. катализатор предварительно восстановить водородом, то в этом 1. Ионитный катализатор предварительно обрабатывают разбавленной серной кислотой с последующей тщательной отмывкой водой до исчезновения сульфат-иона в фильтрате [11] и сушат н пакууме водоструйного насоса при 50^ до постоянного веса. Перед началом реакции в деполимеризатор из мерника 1 загружают гидролизат, заполняя им аппарат на 20—30% объема, и через люк подают твердое едкое кали (2% от количества загруженного гидролизата). Затем включают мешалку, создают вакуум и подают пар в рубашку аппарата. После достижения необходимой температуры и начала процесса деполимеризации, о чем свидетельствует появление паров диметилциклосилоксанов в верхней части аппарата, начинают непрерывную подачу гидролизата из мерника 1 и катализатора (50%-ного раствора едкого кали) из мерника 2. Катализатор предварительно готовят в аппарате 3. Катализатор предварительно в течение 10 часов '.!• дергается активации при температуре 500—550°. ц колбу помещают 100 мл безводного этанола н 1,5 г (5 мол. %) ятализатора (10% Pd/C). В капельную воронку наливают раствор ;09 г (88,6 ммоль) сырого спирта Р-10в в 120 мл безводного этанола. зат^м установку вакуумируют (кран к бюретке закрыт!) и пропускают кран к водоструйному насосу закрыт!) ток водорода (из бюретки, наполненной водородом). Операцию повторяют два раза. Катализатор предварительно гидрируют путем перемешивания до прекращения по-гдошения водорода. Затем прибавляют раствор бензинового спирта без перемешивания, кран газовой бюретки открывают и смесь перемешивают в течение 24 ч при комн. температуре, отмечая объем поглощенного водорода. По истечении этого времени поглошается «2,0л (~90 ммоль) водорода. Дальнейшее поглощение водорода не наблюдается (согласно кривой гидрирования на графике зависимости поглощения водорода от времени).  Кинетического механизма Кинетическому уравнению Кипячением реакционной Кипячении реагентов Капиллярной контракции Кислорода находится Кислорода образуются Кислорода следовательно Кислорода становится |
- |
Навигация