Термины, связанные с цементом. Катализатор приготовленный

Главная --> Справочник терминов

Катализатор приготовленный катализатор приготовляют следующим образом. Свежую или отработанную пятиокись ванадия расплавляют в графитовых тиглях и выливают расплавленную массу па стальные противни, где она застывает тонким слоем. Толщину слоя выбирают в зависимости от требуемых линейных размеров частиц катализатора. Тонкий слой застывшей массы измельчают до размеров частиц 5—7 мм. Образовавшиеся частицы просевают через два сита с близкими по размеру отверстиями (отверстия первого сита больше отверстий второго сита).

Примечания: 1. Меднохромовый катализатор приготовляют по способу Адкинса (см. раздел 4).

2. Катализатор приготовляют следующим образом: 20г химически чистого ме-таванадата аммония взмучивают в 200 мл воды и к смеси медленно прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19. Образовавшийся красновато-коричневый полуколлоидальный осадок промывают несколько раз водой посредством декантации, затем суспендируют его в 300 мл воды и оставляют стоять при комнатной температуре в течение 3 дней. Получающийся таким образом легко фильтрующийся зернистый осадок отсасывают н промывают несколько раз водой, чтобы удалить соляную кислоту. После промывки пятиокись ванадия сушат при 120° в течение 12 часов, растирают в мелкий порошок и снова сушат в течение 12 часов при 120°.

Примечание. Катализатор приготовляют следующим образом: 10 г CuSCM •5НзО растворяют в 35 мл горячей воды, к которой добавлено 2 — 3 капли концентрированной HsSO.5. После охлаждения раствора до комнатной температуры к нему при перемешивании постепенно добавляют около 4 г цинковой пыли до полного обесцвечивания раствора. Выпавшую медь промывают декантацией водой. Затем к осадку добавляют по каплям 5%-иую H2S04 для удаления избытка цинка и перемешивают до тех пор, пока не прекратится выделение водорода. Порошкообразную медь красного цвета отфильтровывают, промывают водой и сохраняют под водой в хорошо закупоренной колбе. Перед употреблением ее высушивают последовательным промыванием спиртом и эфиром.

Комплексный катализатор приготовляют в ампуле растворением 1 г безводного хлорного железа о 5 мл серного эфира и постепенным добавлением при перемешивании и охпяжденип до температуры ниже 60° I г жидкой окиси проптена. После завершении конденсации хлорного жечеяа с окисью пропилена продукт нагревают в вакууме для удаления летучих; остаток — полутвердое вешество, окрашенное в коричневый цвет.

Обычно для гидрирования ненасыщенных соединений по этому способу применяют в качестве катализатора никель, осажденный на пемзе. Кроме пемзы в качестве носителей можно с успехом применять другие пористые материалы, например кусочки неглазурованной глиняной посуды, древесный уголь, фул-лерову землю и т. п. Катализатор приготовляют осаждением окиси никеля на носителе и последующим восстановлением.

2. Катализатор приготовляют заранее в аппарате для каталитического восстановления2. Для этого в аппарат помещают 0,5 г хлористого палладия, 3,0 г активированного березового угля и 20 мл дестиллированной воды. Сосуд продувают водородом и затем в течение 2—3 час* встряхивают с водородом при давлении 2—3 am. Палла-дированный уголь отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают пять раз дестиллированной водой порциями по 50 мл, затем

3. Катализатор приготовляют по методу, описанному в примечании 11 к прописи получения хромита меди г.

1. Катализатор приготовляют следующим образом: кусочки пемзы, размером с горошину, в количестве, достаточном для наполнения трубки, обрабатывают некоторое время горячей концентрированной азотной кислотой, а затем тщательно промывают горячей дестиллированной водой. В фарфоровой чашке пемзу смешивают с раствором 40 г кристаллического азотнокислого тория [Th (N03)4+ + 12 Н20] в 100 мл воды и раствор выпаривают досуха при частом перемешивании, для того чтобы обеспечить равномерное распределение соли. Пропитанную пемзу прокаливают на горелке Бун-зена до полного разложения нитрата. На пемзе откладывается около 15 г двуокиси тория.

2. Катализатор приготовляют следующим образом: 20 г химически-чистого метаванадата аммония взмучивают в 200 мл воды и к смеси медленно прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты уд. в. 1,19. Образовавшийся красновато-коричневый полуколлоидальный осадок промывают несколько раз водой посредством декантации, затем суспендируют его в 300 мл воды и оставляют стоять при комнатной температуре в течение трех дней. Получающийся таким образом легко фильтрующийся зернистый осадок отсасывают и промывают несколько раз водой, чтобы удалить соляную кислоту. После промывки пятиокись ванадия сушат при 120° в течение 12 час., растирают в мелкий порошок и снова сушат в течение 12 час. при 120°.

8. Палладиевый катализатор приготовляют согласно указаниям, приведенным в сборнике «Синтезы органических препаратов» № 4, стр. 292, примечание 2 и стр. 410, примечание 4. Его можно использовать повторно для дегидрогенизации 4,5,6,7-тетрагидроиндазола в индазол. При применении такого катализатора выход несколько выше, чем в случае свежего катализатора.

Полагают, что активный катализатор состоит из- комплекса V3+ — А1, который становится неактивным при восстановлении V3+ до V2+ [5, 8]. Скорость восстановления ванадия и степень дезакти-вации катализатора зависят от природы каталитической системы, соотношения между алюминийорганическим соединением и соединением ванадия, концентрации соединения ванадия, температуры, а также среды, в которой образуется каталитический комплекс и проводится процесс сополимеризации. Особо резкое падение активности наблюдается в первые минуты после приготовления каталитического комплекса (катализатор стареет). Так, катализатор, приготовленный из триацетилацетоната ванадия V(C5H7O2)3 и диэтилалюминийхлорида при 25°С, уже через несколько минут после приготовления обладает низкой активностью [6]. О степени дезактивации ряда других катализаторов при хранении можно судить по данным, приведенным на рис. 1 [9].

Катализатор, приготовленный из СгО2С;12 и (С2Н5)зА1 в бензоле, приводит к смеси равных количеств X и XI. Изомер XI может быть легко выделен из смеси, так как он очень хорошо кристаллизуется. Таким

При правильном сплавлении и охлаждении получают крупнозернистый неокисленный сплав. Приготовленный таким образом катализатор содержит необходимое количество цинка и обладает высокоустойчивой активностью в противоположность быстро охлажденному катализатору.

Подобным катализатором может служить и скелетный медный катализатор, приготовленный из алюминиево-медного сплава с равным содержанием компонентов. При приготовлении его необходимо следить, чтобы не происходило окисление компонентов во время сплавления, а выщелачивание алюминия при обработке сплава едким натром было полным.

столько же раз 95%-иыМ этиловым спиртом порциями по 50 мл и, наконец, дважды эфиром. После высушивания получают 3 г катализатора. Его сохраняют в вакуум-эксикаторе над твердым едким натром. Если восстановление хлорлепидина протекает не нормально, то отработанный катализатор отфильтровывают с отсасыванием и прибавляют к раствору свежую порцию катализатора в 3 г. Неудача при восстановлении обычно обусловлена либо тем, что катализатор неактивен, либо тем, что в уксусной кислоте или в хлорлепидине имеются примеси. Палладиевый катализатор, приготовленный так, как это описано на стр. 409, вероятно, также пригоден для восстановления 2-хлорлепидина.

1. Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным—уголь. В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстановленном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу З1, восстановление палладиевои соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг2; полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп3, а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных.

* Большой интерес представляет скелетный никелевый катализатор, приготовленный по способу А. А. Бага с сотрудниками (А. А. Баг, Д. Ф. В о л о к и т и н, Т. П. Е г у п о в, сов. пат. 23523 от 31 октября 1931 г.). По предложенной прописи сплав никеля с алюминием готовится с гораздо большим содержанием алюминия (70% А1 и 30% Ni), чем по методике Ренея; при этом выщелачивание производится с таким расчетом, чтобы алюминии был выщелочен только с поверхности. Такой катализатор-сплав обладает большей стойкостью, чем катализатор Ренея, и дает возможность проводить реакцию в проточной системе. (Прим. ред.)

Катализатор, приготовленный методом мокрого смешения, имеет следующую

Баг, Егупов и Волокитин 143ew рекомендуют катализатор, приготовленный из 30% меди и 70% алюминия, а также из 27% никеля и 73% алюминия.

Хотя медно-хромовый катализатор является наиболее пригодным катализатором при гидрогенизации сложных эфиров, цинк-хромовый катализатор, приготовленный по тому же методу, что и медно-хромовый, в некоторых случаях дает хорошие результаты. Этот катализатор, вероятно, применялся в ранних работах Лэзира по гидрогенизации сложных эфиров до спиртов [19]. Цинк-хромовый катализатор значительно менее активен в реакции гидрогенизации, чем медно-хромовый, так что даже при применении больших относительных количеств катализатора по сравнению с количеством сложного эфира приходится проводить реакцию при более высокой температуре (300°).

В присутствии цинк-хромового катализатора, однако, становится возможным прогидрировать непредельный сложный эфир до непредельного спирта. Например, этиловый эфир олеиновой кислоты в присутствии этого катализатора был превращен в смесь олеилового и октадецилового спиртов [31], тогда как при применении медно-хромового катализатора был получен только предельный спирт. Вместе с тем, отделить непредельный спирт от предельного оказалось невозможным, а потому, если необходимо получить олеиловый спирт, более целесообразно восстанавливать этиловый эфир олеиновой кислоты натрием, а не водородом в присутствии катализатора. Соответствующим образом приготовленный никелевый катализатор Ренея «W-6» [47] является эффективным катализатором для гидрогенизации эфира а-амино-киелот и а-оксикислот даже при комнатной температуре. Результаты опытов по 'гидрогенизации с никелем Рене,я приведены в табл. IX и X. Для проведения этого процесса требуется большое относительное количество катализатора по сравнению с количеством сложного эфира, но реакция протекает достаточно быстро при 50—100° и дает превосходные выходы, особенно если учитывать возможные потери при отделении небольших количеств спирта от большого количества катализатора. При применении никеля Ренея марки «W-6» для гидрогенизации эфиров аминокислот в спиртовой среде при температурах выше 100° реакция может протекать со скоростью взрыва, а потому температуру процесса необходимо тщательно регулировать, '

Капиллярная вискозиметрия Кинетическом уравнении Кипячении добавляют Кипячении соединения Кислорода карбонильных Кислорода необходимо Кислорода окисление Кислорода соответственно Кислорода вследствие