Главная --> Справочник терминов


Катализатор температура подогреваются в пламенных подогревателях до 220—300 °С и поступают в первый каталитический конвертор. В качестве катализатора обычно используется активированный оксид алюминия. Катализатор способствует протеканию реакции Клауса при сравнительно низкой температуре. Образовавшаяся сера в виде паров в смеси с непрореагировавшим газом поступает в конденсатор серы, где вновь охлаждается до 150°С. Сконденсировавшаяся сера в жидком виде поступает на склад, а газы — на следующую ступень каталитической конверсии. Для высокого выхода серы (98—98,7%) в установках Клауса обычно используются три каталитических ступени.

Механизм этой перегруппировки трактуется следующим образом. Катализатор способствует отрыву молекулы азота от диазокетона, в результате чего на атоме углерода, ранее связанном с диазогруппои, остается секстет электронов. Последующая достройка электронной оболочки до октета у этого атома происходит в результате миграции группы R в виде аниона с последующим смещением электронной плотности, приводящим к образованию кетена:

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трех-фтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом:

Механизм реакций следует рассматривать как нуклеофильное замещение диазогруппы соответствующим анионом. Катализатор способствует, по-видимому, разрыхлению связи бензольного ядра с азотом, что формально можно представить как образование фенил катиона (СвН+), реагирующего с нуклеофилом (анионом). Вместе с тем соли диазония способны разлагаться гомолитически:

Было показано, что внутримолекулярная переэтерификация этил-2-гидроксиметилбензоата с образованием фталида катализируется имидазолом и другими основаниями [554]. По-видимому, катализатор способствует отщеплению протона от группы ОН на лимитирующей стадии (общий основной катализ).

«^наиболее важные достижения последних лет (другие применения реакции Кляйзенасм. гл. 10 «Альдегиды», разд. Е.1 и'гл. 11 «Кето-ны», разд. Е.2). Равновесие в первой стадии реакции зависит от основности катализатора и от кислотности атома водорода, находящегося в «-положении сложного эфира. Вторая стадия определяет «скорость реакции и зависит от реакционноспособности сложно-эфирной группы (которая изменяется так же, как скорость омыления эфира). и от концентрации аниона сложного эфира; вторая стадия сильно зависит также от пространственных эффектов. Третья стадия происходит быстро, однако равновесие благоприятствует образованию ацетоацетат-аниона, поскольку он — наиболее слабое из всех присутствующих оснований и поэтому наиболее стабильный. Если (З-кетоэфир не может образовать анион, как, например, этиловый эфир изобутир ил изомасляно и кислоты, вместо этилата натрия следует применять сильный основной катализатор трифеншшетилнат-рий. В этом случае этилат-ион, продукт конденсации, будет более слабым основанием, чем ион трифенилметила, что тем самым благоприятствует образованию этилата, трифенилметана и {5-кетоэфира. Конденсация смешанных эфиров, обычно происходящая при взаимодействии большого избытка этилового эфира щавелевой кислоты, этилового эфира трифтор уксусной кислоты, метилового эфира пиколиновой кислоты, этилового эфира бензойной кислоты или этилового эфира изомасляно и кислоты и некоторых других эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например этиловым эфиром"пропионовой кислоты, за последнее время улучшена за счет применения основного катализатора, диизопро-пиламиномагнийбромида. При проведении реакции в присутствии этого катализатора оба эфира можно брать в равных количествах, л продукт, получаемый с выходом 47 — 51%, фактически свободен от продукта самоконденсации эфира [2]. Очевидно, катализатор способствует превращению сложного эфира, имеющего активную метиленовую группу, нацело в анион. Диизопропиламиномагний-•бромид оказался эффективным для реакции самоконДенсации различных сс-арилрксиуксусных^ эфиров (выходы 22 — 65%), хотя для этой реакции могут применяться и другие катализаторы [3]. Более современным было бы применение вместо магниевой соли диизопро-пиламида лития, получаемого из бутиллития и диизопропиламина в тетрагидрофуране или другом апротонном растворителе [4]. Метиловый эфир ос.а-диметоксиуксусной кислоты настолько реакцией-

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок «Новость», одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте.

бензольном ядре. Можно полагать, что катализатор способствует об-

ной группы. Щелочной катализатор способствует превращению

Управлением по исследовательским работам в газовой промышленности (предшественник Газового совета Англии) совместно с Лидским университетом разработаны [4] два катализатора для удаления органической серы из водяного и каменноугольного газов. Было установлено, что смесь сульфида меди и окиси хрома на активированном угле обладает высокой активностью и обеспечивает практически полное удаление органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) из водяного газа. По литературным данным этот катализатор способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода и позволяет удалить 98% органической серы; при температуре 250° С и объемной скорости до 6000 ч"1 концентрация ее снижается с 345 до 7 мг/ма. Активность катализатора, по-видимому, не снижается присутствием в очищаемом газе больших количеств сероводорода (до 5,75 г/л3) и заметно повышается при добавке водяного пара. По имеющимся данным при объемной скорости процесса 2000 ч"1 из газовых потоков, содержащих значительные количества сероводорода и 30% (по объему) водяного пара, удается удалить около 95% органических

При щелочном алкоголизе нуклеофильной атаке алкокси-ионом (СН3О~, С2Н5О~) подвергается атом углерода карбонильной группы. Щелочной катализатор способствует превращению молекулы спирта, представляющей собой слабую кислоту," в нук-леофильный анион:

Катализатор Температура, "С Время, ч Выход полимера, % Содержание звеньев в полимере, X

Катализатор Температура, °С скорость подачи сырья, ч""1. или время Мольное отношение компонентов Конверсия Выход бутадиена, % Избирательность по бутадиену, % Избирательность ПО С4Н6+С4Н8, % Литература

Катализатор Температура, °С

Катализатор Температура, °С

При восстановлении . нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300 °С и давление 0,15—0,20 МПа. Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов.

Осуществление той или иной из указанных выше реакций достигается подбором соответствующих условий (катализатор, температура, давление).

Бп-гзол. мел к Алкплируюи;се с'.редсхво Катализатор Температура. =C

молекулярный вес можно тремя методами: а) выбором режима полимеризации (катализатор, температура, концентрация мономера и т. п.); б) добавлением веществ, вызывающих передачу цепи; в) направленной деструкцией готового полимера.

Об изменении величины молекулярного веса с изменением условий ведения процесса полимеризации достаточно подробно говорилось выше. На практике молекулярный вес полимера чаще всего регулируют с помощью агентов передачи цепи. Впервые для этой цели был применен водород. Его действие зависит от концентрации в жидкой фазе. При прочих равных условиях (концентрация катализатора и мономера, температура) снижение молекулярного веса в первом приближении пропорционально корню квадратному из парциального давления водорода [34]. В низших углеводородах (Сз) растворимость водорода повышается с ростом температуры. Эта кажущаяся аномалия теоретически хорошо исследована.

Окись этилена /ТФК, МО Ль /МО ЛЬ Катализатор Температура, °С Давление Продолжительность, мин Выход ДГТ, % (W °с) Литература

1 — катализатор триэтаиоламин; г — катализатор триэт;шоламин, сокатализатор изофталевая кислота. [Температура этерификации 120° С, соотношение окиси этилена и терефталевой кислоты 10,6 : 20 (по массе)].




Кипячением реакционной Кипячении реагентов Капиллярной контракции Кислорода находится Кислорода образуются Кислорода следовательно Кислорода становится Кислородные производные Кислородом карбонильной

-
Яндекс.Метрика