|
|
|
Главная --> Справочник терминов Катализируются кислотами 31.43 Другие ферменты.— Каталаза — гемопротеид, в молекуле которого имеется четыре атома железа, катализирует разложение перекиси водорода: С6Н5СН2ОО • + СоП - *» С6Н5СНО + СоШ + ОН Ион Сош также катализирует разложение беизилгидроперокснд а. Необходимо удостовериться, что свободное основание не содержит следов хлоргидрата: солянокислый фенилгидразин катализирует разложение фенилгидразина при температурах выше 100°. 5. Прежде чем окончательно прополоскать и высушить колбу, ее следует тщательно промыть щелочью, для того чтобы обеспечить удаление следов кислоты, так как последняя катализирует разложение при нагревании эфира с образованием изобутилена, углекислоты и уксусной кислоты. Если разложение все же начнется, что станет заметным посильному вспениванию, то реакция будет протекать уже автокаталитичсски (под действием образующейся уксусной кислоты) с возрастающей скоростью и остановить ее окажется невозможным. Единственным средством является промывание вещества и аппаратуры щелочью. В качестве ингибиторов начинающегося разложения некоторых трег-бутило-вых эфиров использовали твердый поташ или окись магния, некоторое количество которых добавляли перед перегонкой. Однако при использовании изложенной выше методики этого можно и не делать. Интересно, что Rh2(NHCOCF3)4 эффективно катализирует разложение диазофосфонатной функции, и его применение позволяет получить диметоксипроизводные в одну стадию. Очень хороший способ восстановления нитросоединений в соответствующие амины основан на применении губчатоД меди, возможно, содержащей гидрид меди СшНе и получающейся при действии сернокислой меди на фосфорноватистокислый натрий.4 Рубчатая медь в присутствии фосфорноватистокислого натрия NaHaPOa катализирует разложение воды таким образом, что при действии 1 атома Си выделяется более 30 мол. На762. Смешанный ангидрид можно хранить при 4° в круглодонной колбе с полиэтиленовой пробкой. Поскольку влага катализирует разложение продукта на уксусную кислоту и окись углерода, его не следует запаивать в ампулы для хранения. Получение [lal (IV, 138, в конце страницы). Реакцию м-хлор-бензоилхлорида с перекисью водорода в присутствии гептагидрата сульфата магния и водной натриевой щелочи в дпоксане проводят в полиэтиленовом стакане, поскольку стеклянная поверхность катализирует разложение иадкнслоты. Образующийся продукт содержит 80—85% активного кислорода. Смешанный ангидрид можно хранить при 4° в круглодонной колбе с полиэтиленовой пробкой. Поскольку влага катализирует разложение продукта на уксусную кислоту и окись углерода, его не следует запаивать в ампулы для хранения. Получение [lal (IV, 138, в конце страницы). Реакцию м-хлор-бензоилхлорида с перекисью водорода в присутствии гептагидрата сульфата магния и водной натриевой щелочи в дпоксане проводят в полиэтиленовом стакане, поскольку стеклянная поверхность катализирует разложение надкнслоты. Образующийся продукт содержит 80—85% активного кислорода. Метод восстановления действием гипофосфита натрия дает плохие результаты в случае орто-замещенных ароматических нитрилов. Восстановление таких нитрилов лучше проводить с помощью влажного скелетного никеля в муравьиной кислоте210. Муравьиная кислота является источником водорода; никель катализирует разложение кислоты и восстановление нитрила и постепенно дезактивируется 21°. Интересно, что Rh2(NHCOCF3)4 эффективно катализирует разложение диазофосфонатной функции, и его применение позволяет получить диметоксипроизводные в одну стадию. Реакции с гидразином и семикарбазидом катализируются кислотами, причем для каждой из них существует определенное оптимальное значение рН. Ускорение реакции кислотами обусловлено увеличением частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы при се проюнированни: Аммонолиз. При действии аммиака, первичных и вторичных аминов происходит замещение группы OR на группу NH2, NHR или NR2. Реакции такого типа обычно катализируются кислотами, и их механизм принципиально ничем не отличается от описанного выше механизма кислотного гидролиза: Реакции конденсации катализируются кислотами (см. гл. 3). Кислота активирует карбонильный компонент, протонируя атом кислорода карбонильной группы, а метиленовый компонент Обычно реакции с основаниями катализируются кислотами. Дильса — Альдера с тем отличием, что один из реагентов реакции содержит гетероатом. Многие реакции катализируются кислотами Льюиса. Дримеры: Вот почему присоединения по карбонильной группе нередко катализируются кислотами, в том числе кислотами Льюиса. Ацетальдегид в присутствии следов серной кис- карбонильном углероде, снижают скорость реакции присоединения. Влияние этих заместителей на реакцию дегидратации— обратное. Таким образом, на скорости обеих прямых реакций заместители оказывают противоположное влияние, и результирующая скорость зависит от того, какая из стадий является определяющей. Стадии, определяющие скорость, могут быть различными и в зависимости от рН среды. В нейтральных и слабокислых растворах наиболее медленной является дегидратация, в кислых—присоединение гидразина. Известно, что реакции дегидратации катализируются кислотами, хотя кислота может облегчать и присоединение. Реакции эти обычно проходят легко и катализируются кислотами. Общий метод получения этих продуктов — нагревание в полифосфорной кислоте при 110—210°С эквимолекулярных количеств карбоновой кислоты и соответствующих производных о-фенилен-диамина, о-аминофенола или о-аминотиофенола. Получающиеся продукты используются в синтезе красителей, люминофоров, термостойких полимеров и в качестве лекарственных средств. Все реакции этого типа катализируются кислотами или катализаторами Фриделя—Крафтса (обычно хлоридом цинка). Эти реакции катализируются кислотами, хлоридом цинка, иногда — концентрированной серной или фосфорной кислотами. Например, производные карбазола рекомендуется получать при 200°С в концентрированной фосфорной кислоте. В подтверждение можно указать на тот факт, что эти реакции катализируются кислотами Льюиса, такими как, например, BFg. Первичный продукт присоединения (мольозонид) в ряде случаев был выделен, причем его восстановлением до соответствующего 1,2-диола было показано, что он действительно содержит интактную С — С-связь, Обычно мольозонид существует лишь очень недолго и легко распадается на два фрагмента:  Кислорода становится Кислородные производные Кислородом карбонильной Кислотами образуются Кислотами содержащими Кислотных катализаторов Кислотными красителями Капитального строительства Кислотное расщепление |
- |
Навигация