Главная --> Справочник терминов


Категории относятся 5.I.I.IO. Категорически запрещается работать в лаборатории оя ному. Уходя из лаборатории, необходимо проверить, выключены ли га^ вода, электричество.

Категорически запрещается проводить любые работы, связанные о 1-.:-:L'pзванием металлической ртути, выбрасывать ртуть, ее остатки и • соединения в мусорные ящики и канализационные трубы.

6Л.6.5. Пробы смесей газов на взрывоопасность (например, проверка чистоты электролитического водорода) можно проводить только с малыми их количествами, предварительно собирая газ в пробирку пои водой. Категорически запрещается осуществлять пробы при помощи or крытого огня у места выхода газа. Вблизи от места заполнения газометра водородом не должно быть зажженных горелок: смешиваясь с вог духом, он может образовывать взрывоопасную смесь.

Следует твердо помнить, что кипятить горючие жидкости в открытом сосуде, не снабженном холодильником, категорически запрещается.

Нагревая на водяной бане растворы эфира, сероуглерода, подогревать водяную баню какими бы то ни было нагревательными приборами категорически запрещается. Требуемую температуру в бане

Вакуум-перегонку ведут в защитных очках или с защитным щитком. Категорически запрещается при наличии вакуума в системе делать какие-либо исправления в перегонной установке. •

Сушка твердых веществ может проводиться на воздухе при комнатной температуре и при нагревании в сушильном шкафу. При комнатной температуре твердые вещества чаще всего сушат на необожженных пористых фарфоровых и глиняных тарелках или на фильтровальной бумаге. В сушильном шкафу сушка твердых веществ производится на часовых стеклах, фарфоровых противнях, в фарфоровых чашках или бюксах. При этом температура в сушильном шкафу должна быть значительно ниже температуры плавления вещества, подвергаемого сушке. Категорически запрещается сушить в сушильном шкафу на бумаге, так как при этом продукт загрязняется бумажными волокнами, хлопьями подгоревшей и истлевшей бумаги и, кроме того, возможны значительные потери продукта, если в процессе сушки он пропитывает бумагу. Скорость сушки тем больше, чем выше температура. Многие органические соединения при высокой температуре разлагаются и подвергаются окислению кислородом воздуха. Такие соединения сушат при разрежении в лабораторных вакуум-сушильных шкафах.

Одному работать в лаборатории категорически запрещается.

3. Категорически запрещается пробовать химические вещества на вкус. Нюхать вещества можно лишь осторожно, не вдыхая полной грудью, не наклоняясь над сосудом, а направляя к себе пары или газ движением руки.

Не нейтрализованные едкие отработанные жидкости категорически запрещается выливать в раковину. Их надо предварительно нейтрализовать или сливать в специальные бутыли.

Категорически запрещается выливать в канализацию также отходы различных горючих органических растворителей, в том

Стоит кратко рассмотреть коэффициенты теплопроводности гетерогенных систем и сыпучих сред, поскольку они часто встречаются в процессах переработки полимеров. Примером первых являются смеси полимеров и композиции с наполнителями, ко второй категории относятся свободно насыпанные порошки при ротационном формовании или прессовании и слои гранул при экструзии и литье под давлением. Задача расчета теплопроводности таких систем может быть, как правило, сведена к задаче расчета теплопроводности гомогенной системы с «эффективными» термофизическими параметрами. Например, можно показать [20], что для композиции, представляющей собой непрерывную полимерную матрицу, в которой случайным образом распределены при малой концентрации сферические частицы одинакового размера, коэффициент теплопроводности выражается следующим образом:

1. Группы, содержащие неподеленную пару электронов на атоме, соединенном с кольцом. К этой категории относятся О~, NR2, NHR, NH2 [351, ОН, OR, NHCOR, OCOR, SR и все четыре галогена [36]. Группу SH, по-видимому, тоже следовало бы включить в эту категорию, но в случае тиофенолов атака элект-рофилов происходит обычно по атому серы, а не по ароматическому кольцу, поэтому с этими субстратами замещение в кольце провести невозможно [37]. Из рассмотрения резонансных эффектов следует, что все эти группы должны направлять замещение в орто- и пора-положения; это действительно так, хотя все эти группы, кроме О~, обладают электроноакцепторным эффектом поля (т. 1, разд. 1.9). Следовательно, резонансные эффекты для этих групп важнее, чем эффекты поля. Это особенно относится к группам NR2, NHR, NH2 и ОН, которые оказывают сильное активирующее воздействие, так же как и группа О~. Активирующий эффект других групп более умеренный, а галогены оказывают дезактивирующее воздействие. Наименьшее дезактивирующее действие у фтора, поэтому реакционная способность фторобензолов обычно близка реакционной способности самого бензола. Дезактивирующее воздействие остальных трех галогенов примерно одинаково. Для объяснения дезактивирующего действия на ароматическое кольцо хлора, брома и иода, несмотря на их орто — napa-ориентирующее влияние, необходимо предположить, что канонические формы В и Г вносят столь большой вклад в соответствующие гибриды, что орто-и иара-замещенные аренониевые ионы оказываются более стабильными, чем жега-замещенные, даже несмотря на то что

2. Группы, не содержащие неподеленной пары электронов на атоме, соединенном с кольцом, и обладающие —/-эффектом. К этой категории относятся приведенные ниже группы, которые перечислены в порядке, примерно соответствующем снижению их дезактивирующего действия: NRs+, NO2 CN, SO3H, CHO, COR, COOH, COOR, CONH2, CC13 и NH3+. К этой же категории относятся и все другие группы, имеющие положительный заряд на атоме, непосредственно связанном с ароматическим кольцом [38] (SR2+, PRs+ и т. д.), и многие другие группы, несущие положительный заряд на более удаленных атомах, так как они часто по-прежнему обладают сильным —/-эффектом. Основываясь на эффектах поля, можно ожидать, что все эти группы будут направлять замещение в мета-положение и дезактивировать субстраты. Эксперимент подтверждает это (кроме случая NHs+). Группа МНз+ ведет себя аномально, так как она направляет замещение в пара-положение примерно в той же степени или незначительно меньше, чем в мета-положение [39]. Группы МНгМе+, МНМе2+ и NMes+ — все дают в большей степени мета-, а не пара-замещение, причем доля пара-продукта снижается по мере увеличения числа ме-тильных групп [40].

3. Как уже говорилось, механизм ElcB должен быть наиболее вероятен в случае субстратов, содержащих кислые атомы водорода и плохие уходящие группы. К этой категории относятся соединения типа ZCH2CH2OPh, где Z •— электроноакцеп-торная группа (например, NO2, SMe2+, ArSO2, CN, COOR и т. п.), a OPh— плохая уходящая группа (см. т. 2, разд. 10.13). Имеется множество данных, подтверждающих, что в данном случае элиминирование действительно осуществляется по механизму ElcB [41]. Изотопные эффекты в реакции

2. Гидридный перенос [7]. В некоторых реакциях гидрид-ион переносится от субстрата или к нему. Примером может служить восстановление эпоксидов под действием алюмогидрида лития (т. 2, реакция 10-81). Другой пример — реакция Канниц-царо (реакция 19-70). К этой же категории относятся реакции, в которых гидрид-ион отщепляется под действием карбокати-она [8]:

Классификация субстратов обычно не проводится, а реагенты делятся на две основные категории — в соответствии с характером частиц*, из которых они состоят. К одной категории относятся радикальные реагенты, как, например, атомы галогенов (имеются в виду радикалы, образующиеся при го-молизе молекул галогенов) или молекулы кислорода, которые имеют бирадикальный характер и не могут быть описаны льюисовской электронной формулой (часто встречающаяся формула О = О, безусловно, не соответствует действительности). Ионные реагенты и нейтральные молекулы относятся к другой категории, которая подразделяется далее на нуклеофильные реагенты, содержащие свободную электронную пару, и электрофильные реагенты, характеризующиеся дефицитом (недостатком) электронов.

К перспективным веществам этой категории относятся <Эы-пептид аспарагиновой кислоты и фенилаланина, который в

Как правило, органические реакции являются сложными многостадийными процессами, состоящими из последовательности простых (элементарных) реакций. Эти элементарные реакции обычно делят на три категории. К первой категории относятся различные изомеризации и перегруппировки, в которых изомер А переходит в изомер В:

Наконец, к третьей категории относятся бимолекулярные процессы замещения:

Методы генерации нестабильных радикалов можно подразделить на три категории. К первой категории относятся реакции, в которых радикалы образуются в результате непосредственного гемолитического расщепления ковалеитной связи, например, при термическом или фотохимическом разложении пероксидов или азосоед инений:

В некоторых случаях выходы алдуктов 1 : 1 быпакгг письма хорошими. С простим и олефипами, такими, как этилен, происходит также образование тсломеров. Полярные эффекты играют пажпую роль, и более высокие выходы можно ожидать в случае присоединения определенного альдегида к такому олефину,- который обладает электропоакцепторншш снойстнами. К этой категории относятся перфторолефины, у которых имеются карбонильные группы, сопряженные с двойной связью.




Кислорода значительно Кислородная конверсия Кислотами бренстеда Кислотами происходит Кислотные красители Кислотных соединений Кислотным катализатором Кислотной компоненты Кислотного катализатора

-
Яндекс.Метрика