Главная --> Справочник терминов


Катионных красителей В зависимости от условий и типа катализатора мог\"г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катнонного, так и анионного характера. Однако те-трагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеповый эфир) можно получить, исполь-вуя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39]

зованных катионных катализаторов и др. Внимание обращается и на экологичес-

Классификация иммобилизованных катионных катализаторов

мобилизации катионных катализаторов, где носитель выступает в качестве ста-

стратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою

билизованных катионных катализаторов как гетерогенных систем в отноше-

зованных катионных катализаторов присущи как общие черты нанесенных

смол - катионных катализаторов для реакций изобутиленового сырья со спир-

Учитывая большую склонность олефинов к электрофильному присоединению, можно было ожидать существования обширной группы синтетически важных реакций, инициируемых атакой кар-бениевого иона. Однако в действительности круг этих реакций ограничен полимеризацией простых олефинов под влиянием протонных кислот, катализаторов Фриделя — Крафтса (кислот Льюиса) и т. п. (см. уравнение 128). Особенно легко полимеризуются сильно замещенные олефины (прежде всего арилзамегценные) вследствие устойчивости промежуточного карбениевого иона. Так, стирол легко полимеризуется под влиянием катионных катализаторов. Однако в некоторых особых случаях при тщательном подборе условий удается провести более простые реакции (см., например, уравнения 129—131). Все эти реакции легко объясняются присоединением карбениевого иона к олефину с последующим выбросом протона, захватом нуклеофила и т. п.

Базовый научный стержень материала - приложение теории кислотно-основного взаимодействия к рассмотрению элементарных актов полимеризации изобутилена - сочетается с использованием квантово-химических расчетов катализаторов, связанных активных центров, отдельных элементарных стадий процесса и критическим анализом некоторых экспериментальных фактов, Наряду с сохранением содержащихся в ранее вышедшей монографии основных разделов, в новой редакции монографии освещается и новый круг вопросов, к числу которых следует отнести макрокинетическое описание процесса полимеризации изобутилена, описание сбалансированной схемы получения полимеров изобутилена в промышленности, возбуждение полимеризации изобутилена с помощью иммобилизованных катионных катализаторов и др. Внимание обращается и на экологические аспекты синтеза и применения полимеров изобутилена и пр.

Таблица 2.6 Классификация иммобилизованных катионных катализаторов

фармакологическим действием, также появились в 19-м веке -параллельно с зарождением и началом развития органической химии. Анестетик серный эфир стал использоваться с 1846 г., антисептик фенол - с 1867 г., антипиретик аспирин - с 90-х годов 19-го века. В начале 20-го века было обнаружено антибактериальное действие у ряда синтетических катионных красителей, которые (например, аминоакридиниевая соль профлавин) с успехом применялись в период первой мировой войны для дезинфекции ран (как антисептики):

Очень большое значение имеют катионные азокрасители, с помощью которых окрашивают полиакрилонитрильные волокна. Для катионных красителей характерно присутствие группировки четвертичной соли аммония — NR.J, где R — алкильные или арильные остатки, одинаковые или разные; положительно заряженный четвертичный атом азота может также входить в состав гетероцикла. В качестве аниона в молекулу красителя обычно входят ионы СГ, реже CH3SO;.

2-Метилиндол и триметилбаза (6) содержат активные метиле-новые группы, поэтому они легко вступают в реакцию с альдегидами. Это позволяет получать ряд ценных катионных красителей. Так, при взаимодействии альдегида Фишера с 2-метилиндолом образуется Катионный оранжевый Ж (7) :

Другой путь получения катионных красителей — взаимодействие альдегида Фишера с ароматическими аминами; так, с п-анизи-дином получают Катионный желтый 43 (10):

Хотя удельный вес антрахиноновых красителей в ассортименте катионных красителей относительно невелик, они обеспечивают высокую термостойкость окрасок и поэтому очень важны.

В результате поисков более светостойких красителей созданы специальные красители для крашения полиакрилонитрильных волокон, которые получили название катионных. Они отличаются яркостью и чистотой цвета, хорошей красящей способностью, высокой светостойкостью окрасок. В современный ассортимент катионных красителей входят отдельные представители трифенилметановых красителей, метиновых и азокрасите-.лей, производные антрахинона и медьфталоцианина.

В настоящее время различают три группы катионных красителей.

1. Красители с положительным зарядом, локализованным в боковой цепи. Эти красители по строению сходны с дисперсными красителями, в отличие от которых в их структуру введена боковая цепь, содержащая четвертичную аммониевую группи-эовку. Благодаря этому краситель становится растворимым в воде и приобретает необходимый основный характер. Четвертичные аммониевые соли стабильны в широком диапазоне значений рН. Известны также красители, являющиеся солями суль-^ония, тиурония и др. В качестве примеров катионных красителей ниже приведены два красителя этой группы — азокраси-гель и краситель антрахинонового ряда. Окраски красителями этой группы обладают высокой светостойкостью, однако по яркости уступают окраскам красителей других групп.

2. Красители с положительным зарядом в хромофорной ча-:ти молекулы. Эти красители дают самые яркие окраски и об-1адают высокой красящей способностью. Существуют различ-ше типы таких катионных красителей; наиболее ценные из них тюсятся к группам оксазиновых, цианиновых, полиметиновых г триарилметановых. Аналогичные красители других классов 1еустойчивы к свету или не обладают стойкостью к гидролизу. Тримером красителей этой группы может служить Катионный •келтый 43, относящийся к группе гемицианиновых красителей.

Катионные красители в настоящее время выпускаются ани-линокрасочной промышленностью в основном в виде порошков. Они плохо смачиваются водой и обладают ограниченной растворимостью в водных растворах. При повышенных температурах катионные красители могут осмоляться. Проблема увеличения растворимости катионных красителей, повышения стабильности их растворов при длительном хранении и термостойкости является весьма актуальной, поскольку концентрированные жидкие выпускные формы этих красителей особенно необходимы для крашения свежесформованного полиакрилонитрпльного жгута непосредственно на предприятиях, производящих волокно. Этот способ крашения является перспективным, он высокопроизводителен и экономичен.

В водных растворах катионные красители диссоциируют с образованием окрашенного катиона и бесцветного аниона. Изменение степени диссоциации красителя является важным фактором регулирования процесса крашения, так как при уменьшении степени диссоциации снижается выбираемость катионных красителей из красильной ванны, а при ее увеличении возникает опасность неровно™ окрашивания вследствие очень быстрой выбираемое™. С повышением температуры степень диссоциации катионных красителей возрастает и при температурах выше 80—85 °С наблюдается быстрый переход их на волокно; понижение рН красильного раствора подавляет диссоциацию красителей и тем самым замедляет выбирание их волокном.




Кислородных соединений Кислородо воздушной Капитальными вложениями Кислотный краситель Кислотных красителей Кислотным гидролизом Кислотная обработка Кислотного гидролиза Кислотному расщеплению

-
Яндекс.Метрика