Главная --> Справочник терминов


Каучукоподобной эластичности диизобутилалюминийхлорида) и соединений ванадия (тетра-хлорида, трихлороксида, триацетилацетоната). Макромолекулы СКЭП состоят из статистически распределенных звеньев этилена и пропилена, каучукоподобными свойствами обладают сополимеры, содержащие не менее 30% (мол.) звеньев пропилена:

После раскрытия циклических диметилсилоксанов и их поликон-денсацки получаются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами.

Пол и конденсация протекает при высоких температурах 4—8 ч. Молекулярная масса полимеров в значительной степени определяется чистотой мономеров. При поликонденсации силандиолов R2Si(OH)2—бифункциональных кремнийорганических соединений— образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. Они используются как заменители каучука при получении термостойких резин. При поликонденсации силантриолов RSi(OH)3— трифункциональных соединений — образуются пространственные Кремнийорганические полимеры, структура которых представлена схемой на стр. 483; они применяются в производстве термостойких пластически х масс.

При поликонденсации бифункциональных кремнийорганических соединений— силандиолов R2Si(OH)2 образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами и очень высокой термостойкостью. Их используют главным образом для производства термостойких каучуков. Трифункциональные производные кремневой кислоты типа RSiCl3 или RSi(OR)3 после омыления до силантриолов RSi(OH)3 и поликонденсации образуют разветвленные или пространственные полимеры:

Каучукоподобными свойствами обладают тетрасульфидные поликонденсаты, а также дисульфидные поликонденсаты, в звене которых содержится 4 и более углеродных атома.

Если содержание, акрнлонитрнла увеличивается до 50 — 60%, природа полимера меняется. Он уже не обладает каучукоподобными свойствами, а становится жестким пластиком с очень высокой устойчивостью к ароматическим углеводородам. При повышении содержания акрилонитрила свыше 60% сополимер по свойствам приближается к чистому полиакрилиннтрнлу.

Известен неэластомерный сополимер, содержащий 85—92% (масс.) ВДФ и 15—8% (масс.) ТФЭ [46]. Этот сополимер имеет высокую молекулярную массу, повышенную растворимость и улучшенные по сравнению с ПВДФ свойства, такие, как минимальная усадка в форме, высокое удлинение, ударопрочность, прозрачность. Получена также дисперсия сополимера ТФЭ — ВДФ с содержанием ТФЭ не более 5% (мол.) и размером частиц 0,05—20 мкм [46]. Описаны тройные сополимеры ТФЭ — ВДФ — ГФП с каучукоподобными свойствами [47], содержащие 3—35% (масс.) ТФЭ и 97—65% (масс.) ВДФ и ГФП, при массовом отношении ВДФ : ГФП от 2,33:1 до 0,667:1. Тройной сополимер получают сополимеризацией в водноэмульсионной среде в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат — бисульфит при 50—130°С и аутогенном давлении. Сополимер отличается повышенными термической и химической стойкостью и прочностью при растяжении по сравнению с эла-стомерным сополимером ВДФ — ГФП. Эластомерный тройной сополимер ТФЭ—ВДФ—гидропентафторпропилен(текно-флон-Т) также обладает повышенной тепло- и химической стойкостью [48]. Получен эластомерный тройной сополимер ТФЭ —ВДФ —ПФ(АВ)Эф, содержащий 3—30% (мол.) ТФЭ, 10—85% (мол.) ВДФ и 2—50% (мол.) ПФ(АВ)Эф [48].

Следовательно, каучукоподобными свойствами в широком интервале температур обладают лишь полимеры с гибкой цепью (низкие Тс) и большими молекулярными весами (высокие Гт). Полимеры же с жесткой цепью, несмотря на большие молекулярные веса, имеют малую температурную область высокоэластичности из-за жесткости цепи, обусловливающей высокое значение Тс, приближающееся к значениям Тт.

Последние отличаются каучукоподобными (Свойствами [220].

Волокно «спандемс» (известное под названиями «микра» «вирен», «стрейтчевер») изготовляют из полиуретанов, частично «подшитых»; оно также обладает каучукоподобными свойствами (легко растягивается в 6—7 раз), маслостойкостью и легко окрашивается [263].

Изменения физических свойств полиэтилена при сшивании изучались осциллографически при низкочастотных динамических воздействиях [50], а также путем оценки величины пластических деформаций [51 ]. При высоких дозах облучения полиэтилена в атомном реакторе могут быть получены образцы, обладающие «каучукоподобными» свойствами при комнатной температуре [52]. Электропроводность полиэтилена, индуцируемая облучением, пропорциональна мощности дозы в степени 0,75 (у-лучи) [53], 0,7—0,8 (v-лучи) [54], 0,8 ± 0,05 (рентгеновские лучи) [55] и 1,0 (у-лучи; полиэтилен предварительно облучен электронами) [54]. Предполагают, что электропроводность полиэтилена, облучаемого у-лучамж, имеет ионную, возможно протонную, природу [53]. Наведенная проводи-

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности //, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области // (именно из-за релаксационного «расстекловывания») возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх. п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, -различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость; тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями; напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V).

так как растяжение в теории каучукоподобной эластичности аналогично положительному давлению в теории упругости газов, можно в развитии этой аналогии поинтересоваться тем, что происходит при высоких давлениях. О давлении стеклования уже упо-

В этой главе была представлена классическая версия термодинамики каучукоподобной эластичности, не претерпевшая существенных изменений за последние 20 лет. Подобная «стабильность» теории обусловлена тем, что на опыте относительно легко реализовать описанные выше условия «идеальности» резины. По существу, каучукоподобная эластичность в своем энтропийном варианте (а это и есть идеальный вариант) вполне аналогична упругости газов. Некоторые геометрические трансформации — замена всестороннего сжатия растяжением, с соответствующей заменой давления на растягивающее напряжение, при соблюдении условий аффинности деформации, позволяют в полной мере использовать и математический формализм, следующий из. указанной

Однако при анализе каучукоподобной эластичности с позиций статистической физики мы можем почти избавиться от рассматриваемой суперпозиции и вести весь анализ в приближении одно-цепочечной модели. В самом деле, как мы уже видели, имеется два основных условия проявления высокоэластичности:

В этой главе был представлен наиболее распростра^ ненный вариант статистической теории каучукоподобной эластичности, не претерпевший сколько-нибудь существенных изменений за длительное время. В основу теории положено одноцепочечное

Наряду со способностью к высокоэластической деформации, способность полимеров к переходу в ориентированное состояние является одним из их главных отличительных свойств по сравнению с простыми веществами. Возникновение резкой анизотропии физических свойств в ориентированном состоянии с позиций физики является даже более важным и характерным свойством полимеров, чем способность к проявлению каучукоподобной эластичности. Это анизотропия, достигаемая разными способами, в рав-

Разумеется, с устоявшимися проблемами связаны и в достаточной мере устоявшиеся технологические решения. В особенности сказанное относится к теории каучукоподобной эластичности (гл. III и IV) и основным реологическим закономерностям (гл. V и конец гл. VI); уместно, впрочем, напомнить, что практика использования каучуков и резин и методы переработки полимеров из расплавов или растворов существенно опередили теорию и подготовили почву для ее развития.

Что же до химии высокомолекулярных соединений, то она на протяжении ряда десятилетий «догоняла» технологию, и в еще большей мере отставала от технологии и химии физика полимеров. Поначалу область ее интересов определялась пресловутым использованием полимеров в качестве «заменителей»—-в первую очередь, натурального каучука, а развитие теории каучукоподобной эластичности по необходимости породило физику макромолекул, или молекулярную физику полимеров. Лишь сравнительно недавно восстановилась нормальная последовательность, когда технологии стали основываться на химии и физике полимеров, причем этот процесс перестройки продолжается и по настоящее время.

полимеров уместно назвать те же фамилии, что и в связи с развитием теории каучукоподобной эластичности. Много внесли в эту проблему и работы школы Каргина.

механической стойкости соответствующих полимеров, или способность к проявлению (в технически разумном интервале) каучукоподобной эластичности. Но применительно к такому важному свойству, как способность кристаллизоваться, одной только «простой» регулярности недостаточно: тут решающую роль приобретает стереорегулярность. Подробно [4; 9, т. 3, с. 100; 14]; здесь мы ограничимся двумя примерами, существенными для дальнейшего изложения.

В этой части в той или иной степени детализируются отдельные проблемы. Поскольку по термодинамике растворов, как и по кристаллическим полимерам, существует весьма обширная литература, мы сосредоточим внимание лишь на новых (в основном, скейлинговых) подходах; в то же время классические проблемы каучукоподобной эластичности (термодинамики и статистики сеток) лишь постепенно вступают в новую фазу, и чтобы быть готовым к восприятию новых работ в этой области, читателю надо быть хорошо знакомым с подробностями устоявшихся представлений, из которых пересмотра, по-видимому, потребуют относительно немногие. Кроме того, автор гл. V—VII Г. М. Бартенев сам внес немалый вклад в развитие современных представлений о полимерных сетках, и детализация соответствующих вопросов вполне оправдана.




Кислотами образуются Кислотами содержащими Кислотных катализаторов Кислотными красителями Капитального строительства Кислотное расщепление Кислотного расщепления Кислотность повышается Кислотности реакционной

-
Яндекс.Метрика