|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кипячении добавляют Кипячение продолжают 2 ч, после чего колбу охлаждают, отъединяют от холодильника и оттитровывают щелочь, не вступившую в реакцию, 1 н. соляной кислотой. Титруют в присутствии фенолфталеина. Для уточнения расхода кислоты осторожно, по каплям, добавляют 1 н. едкий натр до появления розовой окраски. Примечание. Кипячение продолжают 1,5-2 часа, более длительное нагревание вызывает разложение эфира, сопровождающееся выделением аммиака. Общая методика получения этиленкеталей и этиленацеталей (диоксоланов) (табл. 97). Кипятят с обратным холодильником смесь 1 моля кетона или альдегида, 1,2 моля чистого этиленгликоля, 0,1 г п-толуолсульфокислоты или 85%-ной фосфорной кислоты и 150 мл бензола (или толуола, ксилола, хлороформа, хр'ихлорэтилена, метиленхлорида). Прибор соединен с водоотделителем; кипячение продолжают до прекращения поступления в последний >воды. После этого колбу охлаждают, реакционную смесь промывают разбавленной щелочью и водой, сушат поташом и перегоняют. Получение, В литровую колбу с эффективным обратным холод ил ьникомр снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 1 моль алюминиевой проволок» или фольги, 300 мл абсолютного изопропилового спирта (продажный изопропа-нол перегоняют над натрием, взятым в количестве 5% от массы спирта) и 0,5 г сулемы; смесь нагревают. В начале кипения добавляют через холодильник 2 мл ССЦ и нагревание продолжают, пока не начнется выделение водорода. В этот момент нагрев прекращают, иногда колбу приходится даже охлаждать. По окончании бурной реакции кипячение продолжают до почти полного растворения алюминия (6 — 12 ч). После этого отгоняют избыток спирта, остаток перегоняют в вакууме с воздушным холодильником. Полученный продукт отвердевает обычно* лишь через 1—2 дня. Выход 90 — 95%. В круглодонную трехгорлую колбу иа 500 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой на 250 мл и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20 г очищенной цинковой пыли или тонко гранулированного цинка. В делительную воронку наливают раствор 41,8 г этилового эфира бромуксусной кислоты и 32,5 г бензальдегида в 40 мл сухого бензола и 20 мл абсолютного эфира. Прибавляют к цинку около 15 мл этого раствора и нагревают колбу до тех пор, пока не начнется реакция. Затем пускают в ход мешалку и прибавляют постепенно остальную часть раствора с такой скоростью, чтобы жидкость слабо кипела. Прибавление всего раствора занимает около часа. Кипячение продолжают еще полчаса, затем колбу охлаждают ледяной водой и выливают реакционную массу при энергичном перемешивании в 150 мл охлажденной до 0° 10%-ной серной кислоты. Смесь 19 г этиленгликоля, 24,5 г циклогексанона, 75 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 259) и двух капель Н3РО4 кипятят в круглодонной колбе с водоотделителем и обратным холодильником (рис. 8 в Приложении I; колбу следует нагревать на электроплитке с закрытой спиралью). Кипячение продолжают до тех пор, пока в водоотделителе не перестанет собираться вода (3—4 ч). Всего отделяется около 6 мл воды. Затем смесь переносят в делительную воронку и промывают водой (3 раза по 15 мл). Если при этом образуется трудно разделяющаяся эмульсия, следует прибавить небольшое количество бензола. Промывные воды экстрагируют бензолом (2 раза по 50 мл; объем бензола может быть увеличен в зависимости от объема водоотделителя), вытяжки соединяют с основным бензольным раствором, высушивают над прокаленным Безводный винилэтиловый эфир (288 г) пропускают через 1085 г четыреххлор истого углерода (химически чистого), кипящего в колбе с обратным холодильником в присутствии 2,4 г а,а-азо-бмс-изобу-тиронитрила в течение 3 ч. Кипячение продолжают еще ъ течение часа, затем избыток четыреххлористого углерода удаляют при пониженном давлении на паровой бане и при перегонке получают 796 г (88%) 1,1,1,3-тетрахлор-З-этоксипропана, т. кип. 64 °С/7 мм [901. а) Получение нитрила р*-фталимидопропионовой кислоты. Смесь 29,4 г фталимида и 100 мл акрилонитрила кипятят с обратным холодильником и через 10 мин непосредственно в реакционную смесь вводят 2,5 мл 40%-ного раствора гидроокиси триметилбензиламмо-ния (тритон В). Кипячение продолжают еще 10 мин и, если фтал-имид еще не полностью перешел в раствор, добавляют несколько капель катализатора и кипятят еще 5—10 мин. После удаления избытка акрилонитрила на паровой бане под вакуумом остаток р-фталими- а) Получение фенилнитрометаиа. Раствор надтрифторуксусной, кислоты (5,5 мл 90%-ной перекиси водорода, 34,0 мл трифторук-сусной кислоты и 50 мл ацетонитрила) в течение 75 мин добавляют к перемешиваемой кипящей смеси 2,0 г мочевины, 78 г вторичного кислого фосфата натрия и 12,1 г оксима бенз альдегид а в 200 мл ацетонитрила. Кипячение продолжают еще 1 ч, затем реакционную смесь охлаждают и выливают в 400 мл воды. Объединенный экстракт из четырех 100-миллилитровых порций хлористого метилена промывают тремя порциями по 100мл 10%-ного раствора бикарбоната натрия, после чего его высушивают, перегоняют под вакуумом и получают 10,6 г (77%) фенилнитрометана с т. кип. 97—99°С/4 мм [14]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 66,6 г мелких железных опилок, 100 мл воды и 5 мл концентрированной соляной кислоты. При интенсивном перемешивании смесь нагревают до легкого кипения и небольшими порциями в течение 1 ч прибавляют 10 г At-динитробензола. Кипячение продолжают еще 15 мин. Затем к горячему раствору прибавляют 4 г карбоната натрия и кипятят несколько минут до полного осаждения железа. Проба раствора не должна давать черного осадка после прибавления сульфида натрия. Гидроксид железа отделяют фильтрованием, а раствор упаривают на водяной бане примерно на 2/з и оставляют кристаллизоваться при 0°С. Выпадают бесцветные кристаллы, которые отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Раствор 100 г (2,0 моля) гндразинпшрата в 100 мл метанола осторожно кипятят в трехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной холодильником н капельной воронкой. (Осторожно! Гидразингид-рат токсичен!) В полученный раствор по каплям добавляют раствор 57 г (0,25 моля) диметилопого эфира себациновой кис-юты в 25 мл метанола. После окончания прибавления кипячение продолжают еще 1 час. Реакционную смесь охлаждают льдом и добавляют 100 мл воды; твердое вещество отфильтровывают, прозывают водой и пе-рскрнсталлизовывают из водного метанола В случае необходимости дня обесцвечивания применяют дрепесный уголь. Сушат при 60° в вакуум-сушильном шкафу в течение нескольких часов. Чистый продут'имеет т. пл. 186,5—188е. Выход 4Ь—52 г (85—91%). чение 30 мин. После тщательного перемешивания в течение 20 мин при кипячении добавляют воду для разложения избытка гидрида металла, а затем смесь подкисляют 25%-ной серной кислотой. Эфирный слой и эфирные экстракты водного слоя объединяют и промывают водным раствором Na2CO3, сушат и перегоняют; в результате получают 14,5 г (95%) гомофталевого спирта, т. кип. 164— 165°С/2 мм [18]. * ремешивании и кипячении добавляют раствор 0,40 г гексагидрата пер- Восстановление. Амальгама магния является восстанавливающим агентом в классической реакции восстановления ацетона в пи-након [3]. В колбу, содержащую М. в бензоле, постепенно при кипячении добавляют раствор сулемы в ацетоне. Выход гшнакон-гидрата в расчете па М. составляет 43—50%. берга из танталовой проволоки и кипячении добавляют из капельной воронки Гершберга (см. том III, рис. П-1) в течение 3 час раствор Н. х. в 100 мл воды. Спустя 1 час ярко-желтый осадок а-хлораитрахииона отфильтровывают, промывают и сушат. Полученный препарат имеет высокую степень чистоты. рата при кипячении добавляют по каплям с контролируемой скоростью коричный альдегид. Спустя некоторое время образуется азин Восстановление. Амальгама магния является восстанавливающим агентом в классической реакции восстановления ацетона в пи-након [3]. В колбу, содержащую М. в бензоле, постепенно при кипячении добавляют раствор сулемы в ацетоне. Выход гшнакон-гидрата в расчете па М. составляет 43—50%. берга из танталовой проволоки и кипячении добавляют из капельной воронки Гершберга (см. том III, рис. П-1) в течение 3 час раствор Н. х. в 100 мл воды. Спустя 1 час ярко-желтый осадок а-хлораитрахииона отфильтровывают, промывают и сушат. Полученный препарат имеет высокую степень чистоты. рата при кипячении добавляют по каплям с контролируемой скоростью коричный альдегид. Спустя некоторое время образуется азин 29. [Pt (L191)] (BF4)2, L191 = MeJAAB [268]. К раствору 0,3 г (1 ммоль) Р27 (см. методику 27) в 5 мл ацетонитрила при кипячении добавляют 0,10 г (0,25 ммоль) K2PtCl4 в твердом виде. Для растворения тетрахлорплатината калия добавляют около 2 мл воды, в качестве катализатора — одну каплю концентрированной соляной кислоты. Смесь в колбе с обратным холодильником кипятят на протяжении одного дня. Выпадает желто-оранжевый осадок, его отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и эфиром. Неочищенный [Pt (Ме4ТААВ)]С12 превращают в тетрафторборат. Для этого его растворяют в горячей воде, раствор фильтруют и к фильтрату добавляют несколько капель 48 %-ного раствора HBF4. Сразу же выпадает желтый осадок, его отфильтровывают, промывают этанолом, затем эфиром и высушивают в вакууме. ИК (таблетки с КВг): 1452, 1501, 1609 (все vc=c), 1572 (VC=N), 2860, 3008 см-' (VCH). 38. [Cu(L195)] (С№4)2 • Н20, L195 = HJAAB (Взр.) [280]. К взвеси 0,45 г НДААВ (см. методику 36) в 100 мл ацетонитрила при перемешивании и кипячении добавляют раствор 0,40 г гексагидрата перхлората меди в 25 мл ацетонитрила. Цвет раствора сразу становится коричневым, а затем в течение примерно 5 мин изменяется до красного. Лиганд растворяется, раствор при комнатной температуре упаривают на роторном испарителе до объема примерно 10 мл. Выпадают коричневые кристаллы, их отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе. Дополнительные порции продукта можно получить при добавлении эфира к маточнику. Выход 80 %. Состав полученного соединения соответствует формуле [Си (ТААВ)] (С1О4)2 • 4Н2О. Высушивание вещества в вакууме над Р2О5 при 100 °С приводит к потере трех молекул кристаллизационной воды. ИК (таблетки с КВг): 1575 (VC=N), 3140 (vNH), 3400 см-1 (VH!O). ЭС (ацетонитрил): 294 (35600), 400 нм (3730).  Клинических испытаний Ключевого компонента Коэффициенты абсорбции Коэффициенты поглощения Карбеновых комплексов Коэффициенты уравнения Коэффициента активности Коэффициента линейного Коэффициента нормальных |
- |
Навигация