|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислорода находится роде). Оказалось, что эти разности водорода и кислорода находятся в отношении 2:1. Обращает на себя внимание, что определенные таким образом молекулярные количества воды почти точно в два раза больше найденных молекулярных количеств СО + С02. Это, несомненно, доказывает правильность балансовых данных, поскольку в случае метана естественно ожидать, что каждая до конца окисленная молекула его даст на одну молекулу СО (или С02) две молекулы Н2О. Рмщ,ммртс/л. Другие хиноны. Описанный выше хинон правильнее назвать /г-бензохиноном. Существует ряд других хинонов, в которых атомы кислорода находятся в пара- или орто-положении. Так, при осторожном окислении пирокатехина получается о-бензохинон: тех случаях, когда оба кислорода находятся в а- и ^-положениях В (1) атомы кислорода находятся в 5р2-состояиии, все атомы цикла лежат в одной плоскости. Однако циклическая сопряженная система антиароматична. Отсюда энергетически более выгодными оказываются структуры (2) и (3), в которых атомы кислорода находятся в 5р3-состоянии, при этом нет сопряженной циклической системы. 1,4-Диоксин обнаруживает поэтому типичные для олефинов реакции присоединения. Для того чтобы убедиться, что атомы кислорода находятся в положениях 2 и 6, Фишер [28] еще ранее превратил гуанин в ксантин действием азотистой кислоты. А так как было известно, что гуанин является 2-амино-6-оксипури-ном, то ксантин, естественно, должен представлять собой 2,6-диоксипурин. Для того чтобы убедиться, что атомы кислорода находятся в положениях 2 и 6, Фишер [28] еще ранее превратил гуанин в ксантин действием азотистой кислоты. А так как было известно, что гуанин является 2-амино-6-оксипури-ном, то ксантин, естественно, должен представлять собой 2,6-диоксипурин. Образование эпоксидов идет только при условии, что атомы галогена и кислорода находятся в транс-положении. Эти стерео-химические ограничения показаны на примере реакции 2-хлор-циклогексанолов: Формальдегид содержит оксогруппу С=О и относится к классу альдегидов: атом кислорода имеет две НЭП; молекула формальдегида - плоская, поскольку атомы углерода и кислорода находятся в состоянии лр2-гибридизации. Строение кетена подобно строению аллена. Атом углерода карбонильной группы находится в состоянии ^-гибридизации. Второй атом углерода и атом кислорода находятся в яр2-гибридном состоянии. Много исследований посвящено изучению строения стекла и выяснению особенностей стеклообразного состояния. Обычное стекло состоит из двуокиси кремния, сплавленной с окислами щелочных (К, Na) и других металлов (Са, Ва, РЬ и др.). В таких стеклах каждый атом кремния окружен четырьмя атомами кислорода, расположенными по углам тетраэдра. Атомы кремния и кислорода находятся на расстоянии 1,6 А, как и в кристалле; каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния пли с одним атомом кремния и одним атомом металла. Таким образом, в стекле имеется более или менее нарушенная трехмерная сетка, свойственная кварцу. Наличие ионов металла приводит к разрушению трехмерной сетки и образованию полимерных цепей разветвленной и линейной структуры. Очевидно, в стекле имеются группировки атомов кремния и кислорода, связанные ковалентными связями, которые между собой соединяются ионными связями [254]. Так, Пребус обнаружил в стекле наличие линейных цепей длиной около 100 А [255]. Естественно, что при большой вязкости стекла упорядочивание этих полимерных цепей очень затруднено и поэтому при охлаждении образуется аморфная масса с неупорядоченной структурой. Тиолы (тиоспирты) и алкилсульфиды (тиоэфиры) — аналоги обычных спиртов и простых эфиров, в молекуле которых вместо атома кислорода находится атом серы: кислорода находится группа CHg Неподеленная электронная пара атома кислорода находится в сопряжении с л-электронами бензольного ядра, притягивается к ядру. Это Тиоспиртами (меркаптанами) и тиоэфирами называются соединения, аналогичные спиртам и эфираMT в молекуле которых вместо атома кислорода находится атом серы: кислорода находится в соответствии с двухстадийным механизмом, согласно В фуране атом кислорода находится в зр2-гибридном состоянии, и фуран относится вследствие этого к циклическим сопряженным системам. Обладая шестью делокализованными электронами, он является ароматической структурой (&Еп & 80 кДж - моль"1). Атом кислорода находится в 5р2-валентном состоянии, он предоставляет один электрон в циклическую сопряженную систему и формально может быть заменен на =СН-группу. Поэтому катион пирилия является ароматичным. • ... Под влиянием прямого и рассеянного света также и эфиры 389 медленно поглощают кислород с образованием перекисей, в дальнейшем легко распадающихся на кислоту, спирт и сложный эфир. Половина поглощенного кислорода находится в активной форме. Под влиянием света перекись этилового эфира разлагается на С02, метан, ацетальдегид и спирт. С подкисленной водой она дает Н202, ацетальдегид и спирт. Виланд и Винглер 19° установили, что перекись этилового эфира идентична с диоксиэтилпероксидом, т. е. с продуктом присоединения Н202 к ацетальдегиду: Сульфиды и дисульфиды являются производными сероводорода H,S и HoS2, в которых оба атома водорода замещены углеводородными остатками. Они являются аналогами простых эфиров и перок-сидов, в которых вместо атома кислорода находится сера. Радикальные реакции весьма распространены и в живых системах, так как молекулярный кислород является одним из самых распространенных радикалов и сам способен инициировать радикальные реакции. Известно, что в основном состоянии молекула кислорода представляет собой бира-дикал, в котором на каждом атоме кислорода находится по одному неспаренному электрону. Как и другие радикалы, кислород может отрывать Н-атом от углеводородного фрагмента и служить таким образом одним из инициаторов радикальных реакций. В качестве примера можно назвать процессы горения, а также автоокисления, в том числе и в биологических системах. На вырожденных я?л- и я^-орбиталях (сокращенное обозначение vn) могут разместиться всего четыре электрона. Однако их только два, поэтому, согласно правилу Гунда, они должны разместиться по одному на каждой из вырожденных орбиталей; так как при этом они имеют параллельные спины, то молекула кислорода находится в так называемом триплетном состоянии (два неспаренных электрона с параллельными спинами)1.  Коэффициенты извлечения Коэффициенты распределения Коэффициенты теплоотдачи Коэффициентами распределения Коэффициента извлечения Коэффициента молекулярной Коэффициента поглощения Коэффициента распределения Коэффициента теплового |
- |
Навигация