|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислородных соединений В процессе каталитического окисления сероорганические соединения превращаются в легкоудаляемые кислородные соединения серы, в частности в SC>2. 24. Родэ Т. В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М., Изд. АН СССР, 1962, 279 с. § 54. КИСЛОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА. АЗОТНАЯ КИСЛОТА 4. Кислородные соединения алифатического ряда При большом числе возможных изомеров даже в сравнительно простых случаях нелегко представить себе все изомерные структуры. Задача существенно облегчается, если к делу подходить систематически. В качестве примера рассмотрим подсчет числа изомеров, имеющих суммарную формулу С4Н8О. Эти соединения являются членами гомологических рядов с общей формулой С„Н2ЛО. Поскольку насыщенные кислородные соединения имеют общую формулу С„Н2Я4.2О, очевидно, что в нашем случае недостает двух ато- Следующая вертикальная колонка показывает процесс хлорирования этана. При гидролизе полученных хлорпроизводных образуются кислородные соединения (спирты, альдегиды, карбоновые кислоты), которые в свою очередь связаны Друг с другом окислительно-восстановительными переходами. В нижней части схемы показаны некоторые превращения, ведущие к ароматическим соединениям. Кислородные соединения нефти представлены в основном нафтеновыми кислотами и фенолами. Содержание их в нефти колеблется от 0,1 до 3%. Для удаления этих соединений нефтепродукты подвергают обработке слабыми растворами щелочей. Для восстановления кислородсодержащих соединений применяют металлический натрий в присутствии спирта или амальгамированный цинк и кислоту. В зависимости от условий реакции удается восстанавливать кетоны и альдегиды до спиртов, кислоты (обычно в форме их эфиров или амидов)—до альдегидов или первичных спиртов. При достаточно энергичном воздействии можно восстановить кислородные соединения до углеводородов. Как было показано, многофункциональный реагент четырех-фтористая сера SF4 превращает разнообразные кислородные соединения в моно-, ди- и трифторпроизводные 1161] Учитывая, что азотная кислота значительно менее реакцион-носпособна, чем указанные выше кислородные соединения азота, А. И. Титов предполагает, что непосредственное взаимо- 51. Krauss H., Stack Я. — Inorg. Nucl. Chem. Letters, 1968, v. 4, = p. 393; Hogan J. P. — J. Polymer Sci., 1970, Al, v. 8, p. 2637. 52. Ep- ] маков Ю. И. Окисно-хромовые катализаторы глубокой полимериза- •; ции. Новосибирск, Наука, 1969. 148 с. 53. Роде Т. В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М., Изд. АН СССР, 1962. 54. Полиэтилен среднего давления/Под ред. С. В. Шуцкого. М.—Л., Химия, 1965. 90 с. 55. Clark A., Finch I. N., Ashe В. Н.— Preprint III International Congress of Catalysis. Amsterdam, 1964. 56. Krauss H. L., Stack H. — Z. anorg. allg. Chem., 1969, Bd. 366, № 34, S. 280. 57. Липкинд Б. А., Плаченое Т. Г., Парамонков Е. Я. и др. — В кн.: Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск, 1964, с. 281. 58. Плаченое Т. Г — В кн.: Тезисы докладов научно-технической конференции ЛТИ им. Ленсовета. Л., Госхимиздат, 1960, с. 6. 59. А. с. 172279 (СССР). 60. Гуре-вич В. Р., Арутюнова К. М., Лагерная, Ц. Д. — Кинетика и катализ, 1968, т. 9, № 4, с. 946, Бензины, вырабатываемые из газовых конденсатов, часто не удовлетворяют требованиям ГОСТа по октановому числу и температуре выкипания 10%-ной фракции, а дизельные топлива — по температуре застывания. Для повышения качества прямотон-ных бензинов используются процессы термического и каталитического крекинга и риформинга, депарафинизация и компаундирование; для снижения температуры застывания дизельных топлив — депарафинизация; для удаления сернистых азотистых и кислородных соединений — гидроочистка и щелочная очистка. Крекинг — процесс расщепления углеводородов с длинными цепями на молекулы меньшей длины при высокой температуре в присутствии катализатора (каталитический крекинг) или без катализатора (термический крекинг). 216 Важное значение при получении спиртов из неомыляемых-П приобретает вопрос о влиянии изменения состава возвратных углеводородов на скорость окисления парафинов и выход синтетических жирных кислот. На основании многочисленных опытов и промышленной практики установлено, что удаление из неомыляемых низкомолекулярной части кислородных соединений практически не влияет на скорость окисления, но несколько снижает выход неомыляемых и их гидроксильное число. Отсюда, конечно, не следует, что сульфирование фенола всегда идет через промежуточное образование сложного эфира, однако последний, невидимому, играет важную роль. Хорошая растворимость фенолов, равно как и других кислородных соединений в сульфирующих агентах, облегчает сульфирование. В этой группе наиболее значимыми в синтезе являются превращения кислородных соединений: окисление спиртов до карбонильных соединений и до карбоновых кислот, а также обратные им реакции восстановления. Поэтому Благодаря своей способности образовывать с кислотами хорошо кристаллизующиеся соли это соединение привлекло к себе внимание уже около 50 лет тому назад (Колли и Тикль). Оно может рассматриваться как прототип тех многочисленных кислородных соединений, в которых кислород обладает основными свойствами и которые поэтому, способны образовывать «оксониевые соли». Экспериментальная величина RF — R с включает погрешность измерения молекулярной массы, что надо учитывать при сравнении ее с аддитивной. Аддитивные же величины молекулярной дисперсии для различных классов кислородных соединений можно установить на основании следующих соображений. Если в молекуле исследуемого соединения содержится один атом кислорода, то при данной молекулярной массе она должна содержать шесть атомов углерода (100 : 14 — 1=6). Такое соединение предельного ряда должно было бы иметь брутто-формулу СвНуО, а непредельного — C6Hi2O или С6Н10О или с еще меньшим количеством водорода. Соединение приблизительно такой же молекулярной массы, но содержащее два атома кислорода, должно было бы иметь соответственно формулы С5Н12О2, С5Н10О2 и т. д. Аддитивные величины молекулярных дисперсий, соответствующие возможным брутто-формулам предельных, моно-олефиновых, диолефиновых и ацетиле- * Номенклатура сернистых соединений очень неоднозначна. Вообще серные аналоги кислородных соединений обозначаются с помощью приставки тио-перед названием кислородного производного, например тиоспирты, тиоэфиры, тиоальдегиды, тиокетоны, тиокислоты. Для тиоспиртов используется еще название «гидросульфиды», для тиоэфиров — «сульфиды». Не рекомендуется употреблять распространенное ранее название тиоспиртов—«меркаптаны>. В заместительной номенклатуре тиоспирты. называются тиолами. Органические соединения, в состав которых входит азот, весьма разнообразны: число известных типов значительно превышает число типов кислородных соединений. Можно указать и самые общие причины этого: азот может входить в состав органических соединений в разных валентных состояниях; он может быть связан с углеродным скелетом не только простой и двойной связью (как кислород), но также и тройной связью; в состав азотсодержащих функций могут входить, кроме азота, и другие элементы (кислород, иногда галогены); наконец, существуют разнообразные соединения с цепями азота из двух-трех атомов (среди кислородных соединений лишь в пероксидах имеются два непосредственно связанных атома кислорода). ных (насыщенных) кислот и других органических кислородных соединений. Общая химическая формула парафиновых углеводородов СЯН2„ + 2- Согласно этой формуле, простейшему члену этого ряда — метану соответствует п = 1, формула .его будет иметь вид СН4. Способность кислородных соединений азота NOjA" и ХОА" к ком-плексообразованню и реакции нитрования должна определяться как электрофнлыюстью, так н координационной нснасыщеиностью атома N. При одинаковом координационном числе активность определяется элек- 1. ИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ  Коэффициента извлечения Коэффициента молекулярной Коэффициента поглощения Коэффициента распределения Коэффициента теплового Качественными реакциями Коэффициентом полезного Коэффициентов изменения Коэффициентов поглощения |
- |
Навигация