|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислородо воздушной В принципе на одном и том же переходном металле, изменяя природу лигандов, можно получить различные полибутадиены. Так, добавление к тр-ис(я-кротил) хрому, вызывающему образование 1,2-полибутадиена, избыточных количеств кислот Бренстеда (НС1, СС13СООН и др.) позволяет получать цис-l,4-иолнмеры [32]. При окислении (С4Н7)3Сг кислородом образуется катализатор синтеза транс-1,4-полибутадиенов. Для неразветвленной цепи окисления парафинового углеводорода (реакции 2—6) авторы произвели объединение основных положений схем Пиза и Уббелодэ: взаимодействием алкильного радикала RCH2 с кислородом образуется перекисный радикал RCH300, а его распад приводит к образованию альдегида с числом углеродных атомов на единицу меньше, чем в исходном углеводороде, и метоксильного радикала СН30. Последний может вступить в две реакции (реакции 5 и 6) в зависимости от состава реагирующей смеси. Как было приведено выше, Пиз [20} при окислении пропана нашел, что с увеличением содержания кислорода в смеси количество образующегося метилового спирта уменьшается, а Поуп, Дикстра и Эдгар [46], работая с октано-кислородной смесью, содержащей свыше 90% кислорода, не смогли и вовсе найти спирта. Поэтому Льюис и Эльбе, кроме перехода радикала СН30 в метиловый спирт (реакция 5), предполагают еще и его окисление в СО, Н20 и ОН (реакция 6). В эфирных растворах при взаимодействии с кислородом образуется более устойчивый эпоксид, например: Ароматические 1,4-диамины, как и m-диамины, не способны к образованию имидазолов и азинов. Диазотирование ж& р-диаминов протекает более или менее легко, причем обычно образуется смесь моно- и бис-диазосоединений. Для р-диаминов характерно их отношение к действию окислителей. Если в качестве окислителя применяется двуокись марганца с серной кислотой или двухромовокислая соль и серная кислота,— образуются р-хиноныw. При окислении р-диаминов в мягких условиях обычно получаются другие хиноидные соединения. Например, при действии сухой окиси серебра на р-фенилендиамин, растворенный в сухом эфире, образуется р-бензохинондиимин (X)195. При окислении р-диаминов в аммиачном растворе железосине-родистой солью или кислородом образуется сложное соединение — «основание Бандровского» (XI)ш. При использовании воздуха .в качестве отдувочного газа в результате взаимодействия H2S с кислородом образуется При нагревании этилена под давлением с кислородом образуется соеди- В эфирных растворах при взаимодействии с кислородом образуется более устойчивый эпоксид. например: При использовании воздуха в качестве отдувочного газа в результате взаимодействия H2S с кислородом образуется эле- (1). Окисление 1,2-дизамещенных гидразинов. 1,2-Дизамещенньте . гидразины при окислении оксидом ртути(II), гипобромитом натрия, или кислородом воздуха превращаются в азосоединения. При реакции с кислородом образуется пероксид водорода, который получают таким путем в технике. Азосоединения затем снова восстанавливают в циклическом процессе в гидразины. Ароматические 1,4-диамины, как и т-диамины, не способны к образованию имидазолов и азинов. Диазотирование же р-диаминов протекает более или менее легко, причем обычно образуется смесь моно- и бис-диазосоединений. Для р-диаминов характерно их отношение к действию окислителей. Если в качестве окислителя применяется двуокись марганца с серной кислотой или двухромовокислая соль и серная кислота,— образуются р-хиноныш. При окислении р-диаминов в мягких условиях обычно получаются другие хиноидные соединения. Например, при действии сухой окиси серебра на р-фенилендиамин, растворенный в сухом эфире, образуется р-бензохинондиимин (X)195. ,При окислении р-диаминов в аммиачном растворе железосине-родистой солью или кислородом образуется сложное соединение — «основание Бандровского» (XI)ш. Ароматические 1,4-диамины, как и т-диамины, не способны к образованию имидазолов и азинов. Диазотирование же р-диаминов протекает более или менее легко, причем обычно образуется смесь моно- и бис-диазосоединений. Для р-диаминов характерно их отношение к действию окислителей. Если в качестве окислителя применяется двуокись марганца с серной кислотой или двухромовокислая соль и серная кислота,— образуются р-хиноны194. При окислении р-диаминов в мягких условиях обычно получаются другие хиноидные соединения. Например, при действии сухой окиси серебра на р-фенилендиамин, растворенный в сухом эфире, образуется р-бензохинондиимин (X)195. ,При окислении р-диаминов в аммиачном растворе железосине-родистой солью или кислородом образуется сложное соединение — «основание Бандровского» (XI)19в. Например, при кислородо-воздушной конверсии или горении метана без образования углерода можно записать систему уравнений /12/ На рис.20 показаны температурные профили в реакторе низкого давления (1,7 ат) при парокислородной с соотношением сн^-.н20:02^ 1:1:0,6 и паро-кислородо-воздуш-ной конверсии с соотношением Щ •• Н20:02: N2 = 1:1:0,6:0,9. Смеси подаются на катализатор с температурой около 400°С. За счет тепла низлежащих слоев катализатора смесь подогревается до 500-550°С,а затем скачком до 1000-Ю50°С. При паро-кислородо—воздушной конверсии протяженность зоны подогрева больше, что, по-видимому, связано с необходимостью подогрева также инерт- Приведенные данные показывают, что для получения газа с одинаковым содерланием метана при паро-кислородо-воздушной (ЖВ) конверсии требуется более низкая температура, чем при парокислородной (Ж) конверсии. Так, например, чтобы получить газ с концентрацией метана 0,3 об.$ при te = 400°С и К = 1:1 в случае паро-кислородо-воздушной (ПКВ) конверсии необходима равновесная температура 770°С, а в случае Ж-конверсии - 795°С. Объясняется это разбавлением конвертированного таза азотом, что приводит к снижению парциального давления метана. Разбавление сырья азотом и паром эквивалентно снижению давления. ' При паро-кислородо-воздушной конверсии перед нагнетателем f технический кислород смешивают с воздухом. Концентрацию кислорода в кислородовоздушной смеси (в пределах 40-45$) и количество смеси ' устанавливают из условия достижения заданной температуры процесса конверсии и получения технологического газа с отношением (/? + со): :/*?* 3,1 Дб, 62/. Из увлажнителя конвертированный газ направляется в трубки теплообменника, охлаждается там до 400°С и поступает в конвертор окиси углерода 5. Для точного регулирования температуры предусмотрена бай-пасная линия, по которой часть газа может быть отведена из увлажнителя помимо теплообменника. Отношение пар: газ на входе в конвертор СО составляет примерно 0,4 при паро-кислородо-воздушной и 0,62-0,65 при парокислородной конверсии природного газа /16/. при паро-кислородо-воздушной конверсии метана 7 газе от температуры при паро-кислородо-воздушной конверсии СН4: газе от давления при паро-кислородо-воздушной конверсии СН4: обычно составляет 0,4 при паро-кислородо-воздушной и 0,62—0,65 при паро-кис- С кислородо-воздушной смесью при 40 °С . . Теплота реакции при 0°С Таблица П-25. Материальный баланс паро-кислородо-воздушной конверсии  Коэффициента молекулярной Коэффициента поглощения Коэффициента распределения Коэффициента теплового Качественными реакциями Коэффициентом полезного Коэффициентов изменения Коэффициентов поглощения Карбоциклических соединений |
- |
Навигация