|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислотами содержащими а первая стадия катионной полимеризации комплексными кислотами протекает по схеме: Реакции с дикарбоновыми кислотами. Реакция полиэпоксидов с дикарбоновыми кислотами протекает в две стадии. В первой стадии размыкается кислородный мостик эпоксигруппы с присоединением карбоновой кислоты. Процесс не сопровождается выделением побочных продуктов и может проводиться при сравнительно низкой температуре (до 100°): Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона к карбонильному кислороду. При этом образуется ониевый катион: Подобно галогенопроизводным, первичные спирты реагируют, как правило, по механизму SA-2, третичные — по SN\, вторичные занимают «пограничную» область. По реакционной способности галогеноводородные кислоты располагаются в ряд: Н1>НВг> >НС1. В таком же порядке уменьшается сила кислоты и нуклео-фильность соответствующего аниона. Взаимодействие спиртов с иодистоводородной и бромистоводородной кислотами протекает легко. В реакцию с НС1 легко вступают лишь третичные спирты и арилкарбинолы. Взаимодействию спиртов иного строения с HG способствует добавление безводного хлорида цинка, который повышает реакционную способность как спирта, так и НС1. Получить фториды, действуя на спирты фтористоводородной кислотой, не удается: реакция останавливается на стадии образования оксониевой соли. Анилирование аминов карбоновыми кислотами протекает с отличными выходами уже при комнатной температуре, если проводить реакцию в инертном растворителе, например в тетрагидрофуране, в присутствии расчетного количества кдрбонилдиимид-язола- [5QO], Реакция протекает с промежуточным образованием ямидазолида клс- тиофенового ряда сильными кислотами протекает плохо, а обработка хлористым тионилом в пиридине приводит к осмолению [4]. Однако при кипячении в течение 3—6 час с 6%-ной водной Щ. к. дегидратация протекает с «почти количественным» выходом. 1, 8-Диаминонафталин легко реагирует с муравьиной кислотой, образуя перимидин [266] — один из наиболее доступных пери-кон-денсированных гетероциклов. Эта реакция с другими карбоновыми кислотами протекает значительно хуже, поэтому 2-замещенные пери-мидины получают взаимодействием 1, 8-диаминонафталина с ангид- Алкиларилтриазены — еще один реагент для алкилирования кислот через алкилдиазоииевые ионы. Триазены являются устойчивыми кристаллическими веществами, которые можно хранить. Реакция с карбо-новыми кислотами протекает быстро с образованием соответствующего сложного эфира [148]: Гидролиз амидов, катализируемый кислотами, протекает по механизму, аналогичному механизму кислотного гидролиза эфиров. Пример показан ниже. Обратите внимание, что ключевая стадия в этой последовательности представляет собой атаку воды на протонированный амид. В этой реакции вода играет роль нуклеофила. Реакция диизобушленов с надмуравьиной, а также и с над-уксусной кислотами протекает не совсем нормально, причем наряду с ожидаемыми продуктами реакции образуются непредельные спирты, альдегид, кстон, циклический диэфир и высококипя-щис вещества [36, 40—43]. Нами установлено, что в отличие от алифатических ацилхлоридов, взаимодействие ацетилиодида с карбоновыми кислотами протекает исключительно как обменный процесс, в ряде случаев - равновесный. Карбоксилатные латексы — продукты сополимеризации мономеров с карбоновыми кислотами, содержащими винильную группу, Непосредственная поликонденсация в расплаве гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, содержащими рядом с карбоксильной группой соответственно амидные или сложно-эфирные связи, невозможна потому, Замещение водорода в гидроксиле остатком кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или с сильными минеральными кислотами, содержащими кислород, водород гидроксила замещается остатком кислоты. При этом образуются сложные эфиры этилового спирта. Так, например, с уксусной кислотой этиловый спирт дает уксусноэтиловый эфир — этилацетат Исследование реакции Шмидта в приложении к органическим кислотам, у которых карбоксил связан с третичным атомом углерода, показал, что высокие выходы аминов были получены только с кислотами, содержащими цикло-пентил-радикад, связанный с карбоксилом. рованными С20-кислотами, содержащими циклопентановое кольцо и две предельными кислотами, особенно с кислотами, содержащими группировки К нитрозоловым кислотам, названным так по аналогии с соот-. 'ветственными нитроловыми кислотами, содержащими группировку У большинства природных фосфоглицеридов остатки насыщенных жирных кислот (Cifc-Qg) находятся обычно в заместителе при С1, а гидроксил в положении С2 этерифицирован, как правило, ненасыщенными жирными кислотами, содержащими от одной до четырёх двойных связей. Простагландины являются природными ненасыщенными гидроксили-Г^аанными С20-кислотами, содержащими циклопеитаиовое кольцо и две ч плодородные цепи в /иранг-положеиии друг к другу [16]. Важным представителем этого класса соединений является ПГ F2u, используемый F медицине для стимулирования аборта. Простагландииы можно '"'иаружить практически во всех ткан51Х млекогагтающих, а также »половых железах и сперме человека. Фогель и Марвел [605, 608], а также Мальвеней и Марвел [606, 607] синтезировали полибе-изимидазолы, конденсацией бис- (диаминофениле-нов) с ароматическими дикарбоновыми кислотами, содержащими еилокса-повые звенья, а также с фосфиновыми и алкилборными кислотами.  Коэффициента полидисперсности Коэффициента сжимаемости Коэффициента турбулентной Карбоцепных полимерах Коэффициентом распределения Коэффициентов летучести Коэффициентов распределения Коэффициентов уравнения Коэффициент динамического |
- |
Навигация