|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислотные красители Эта реакция до 280 °С протекает очень медленно. Небольшое ускоряющее действие оказывают кислотные катализаторы, однако наиболее эффективны вещества основного характера: щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, а также гидриды, амиды, окислы других металлов (цинка, свинца, сурьмы)147»16в. Условия проведения переэтерификации следующие142. Вследствие того что переэтерификация является равновесной реакцией, для получения высокомолекулярного поликарбоната с высокими выходами необходимо удалять образующийся фенол из реакционной смеси. Реакцию проводят при 150—300 СС в вакууме. Основное количество фе-\нола удаляется до 210 °С и при остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем давление понижают до 0,2 мм рт. ст., а температуру повышают до 280 °С. При этом удаляются остатки фенола, а образовавшийся на первой стадии низкомолекулярный поликарбонат с концевыми фенилкарбонатными группами превращается в высокомолекулярный поликарбонат: ^Взаимодействие фенола и n-изопропенилфенола. Дифенилол-пропан может быть получен взаимодействием фенола с п-изопропенил-фенолом в присутствии кислотных или щелочных катализаторов63' 96> 97. Кислотные катализаторы применяются те же, что и при конденсации фенола с ацетоном (хлористый водород, серная кислота, n-толуолсульфокислота, фосфорная кислота, BF3, ZnCl2, A1C13, SnCl4, ионообменные смолы с сильнокислотными группами). Щелочными катализаторами служат феноляты, алкоголяты и карбонаты щелочных металлов или щелочные соли алифатических или ароматических карбоновых кислот. С кислотными катализаторами процесс, проводится при комнатной температуре, так как при повышении температуры образуется значительное количество побочных продуктов; в присутствии щелочных катализаторов поддерживают температуру 100—150 °С. Скорость реакции и выход дифенилолпропана при использовании щелочных катализаторов выше, чем с кислот- Иониты могут использоваться как кислотные катализаторы и прр этом имеют целый ряд преимуществ перед минеральными кислотами. Иониты могут использоваться как кислотные катализаторы и npF этом имеют целый ряд преимуществ перед минеральными кислотами. Для синтеза можно использовать любые кислотные катализаторы, но наиболее эффективны растворимые в воде соли некоторых металлов. В реактор вместе с формальдегидом подается триметилкар-бинол, фракция пиролиза С4 после выделения бутадиена, рецик-ловая фракция С4 и часть отработанного катализатора. Триметил-карбинол находится в равновесии с изобутиленом, повышает его растворимость в реакционной массе и скорость реакции. Отношение формальдегид: : изобутилен при подаче компонентов в реактор равно 1 : 1,2, концентрация формальдегида в реакционной смеси не должна превышать 10 %. Оборудование установки изготавливается из углеродистой стали, за исключением реакционного узла, выполняемого из специальных сталей. Получающийся изопрен характеризуется высокой чистотой (99,5 %) и отсутствием цикло-пентадиена. чае алкоголиза ацилгалогенидов (реакция 10-22). Первичные спирты взаимодействуют быстрее других спиртов, так что часто оказывается возможным провести селективное сульфони-рование первичной ОН-группы в молекуле, которая содержит также вторичные или третичные группы ОН. Реакция с суль-фонамидами используется значительно реже и ограничена Й,М-дизамещенными сульфонамидами, т. е. R" не должна быть водородом. Однако в тех пределах, в которых эта реакция идет, она оказывается весьма полезной. Нуклеофилом в этом случае является R'O~. Но если в качестве нуклеофила используют фенол, то R" может быть и водородом, и алкильной группой. При этом образуется продукт типа RSO2OAr. В этом случае применяют кислотные катализаторы [1384]. При использовании в качестве катализатора карбонила никеля Гидрокарбоксилирование можно провести в мягких условиях (160°С и 50 атм). В эту реакцию чаще вводят соединения с тройными связями и получают сс,р-ненасыщенные кислоты, причем для такого взаимодействия можно использовать еще более мягкие условия. Помимо карбонила никеля применяют и кислотные катализаторы, но возможен катализ и основаниями [430]. Применялись также другие соли металлов и комплексы, например бис(трифенилфосфин)палладийдихлорид (Ph3P)2PdCl2 [431]. Пфцры образуются таким путем легче всего из третичных спиртов, трудне из первичных. Реакцию почти всегда проводят в присутствии катализаторов дегидратации. При атерификации в жидкой фазе применяют кислотные катализаторы, преиму тцественно концентрированный минеральные кислоты, а также органические сульфо кислоты, кислые соли и галоген содержащие соединения, например БГ3, ZnCl2, AlGla При этерифмкации в газовой фазе пары спиртов пропускают над твердыми катализа. горами (А1аО3, ТЮа. обезвоженные киасцы и т, п.) [508]. Высшие альдегиды взаимодействуют с фенолом относительно медленно, поэтому для получения, например, антиоксидантов предпочтительны кислотные катализаторы [48]. Основные катализаторы при реакциях ацетальдегида и других высших альдегидов не применяются, так как они вызывают быструю альдольную конденсацию и смолообразование. На реакции с участием карбонильной группы в большинстве случаев сильно влияют катализаторы. Можно заранее предвидеть, что все кислотные катализаторы будут повышать полярность карбонильной группы, поскольку эти катализаторы могут реагировать с карбонильным кислородом, проявляющим основные свойства [см. также ряд (Г.5.34) и схему (Г.5.35)]. В случае уксусной кислоты это равновесие устанавливается относительно медленно, и для ускорении образования пероксикио лоты обычно добавляют такие кислотные катализаторы, как серная кислота. Муравьиная кислота достаточно сильна сама по себе для того, чтобы обеспечить быстрое установление равновесии, и в большинстве случаев смеск, содержащие пероксимуравьиную кислоту, реагируют с алкенами быстро и количественно, давая 2-гидроксиформиаты, которые легко превратить и диолы гидролизом в разбавленной водной щелочи. Для крашения полиакрилонитрильных волокон особо пригодными оказались полиметиновые красители — астразоны. Кислотные красители также хорошо выбираются (т. е. извлекаются) в присутствии ионов одновалентной меди, образующих комплексы по NC-rpyn-пам волокна. Анграхиноновые кислотные красители для шерсти. Важнейшие синие кислотные красители для шерсти являются производными 1,4- и 1, 5-диаминоантрахинонов. Антрахиноновые кислотные красители для шерсти. 728 Кислотные красители 403, 409 Кислотные радикалы (ацилы) 154 — 155, 377 Кислотные красители Кубовые красители Как протравной краситель Кубовые красители Как протравной краситель Кислотные красители Кубовые красители 9. Кислотные красители Кислотные красители выпускаются в основном в виде солей сульфокислот и реже — карбоновых кислот. Кислотные красители имеют широкую гамму цветов и оттенков и отличаются от красителей других групп чистотой и яркостью окрасок. Окраски кислотными красителями в большинстве случаев характеризуются удовлетворительной прочностью к мокрым обработкам и свету. Шерстяные ткани окрашивают кислотными красителями в том случае, когда требуется яркость окраски и не предъявляются высокие требования к прочности окраски (платьевые ткани). Окраски кислотными красителями натурального шелка уступают по прочности окраскам, получаемым при помощи других красителей. Поэтому при крашении натурального шелка кислотные красители применяют в незначительном количестве. Мало их используют и для крашения полиамидных волокон, так как, например, на капроне трудно достичь ровноты окраски как из-за неравномерности химической структуры самого волокна, так и из-за высокого сродства красителя к волокну. Поэтому кислотные красители применяют для крашения полиамидных Кислотные красители в зависимости от их сродства к волокну делят на три группы: хорошо-, средне- и плохоровняющие. Для получения равномерных окрасок, а также для ускорения процессов крашения большое значение приобрели различные вспомогательные вещества, вводимые в красильную ванну.  Коэффициента распределения Коэффициента теплового Качественными реакциями Коэффициентом полезного Коэффициентов изменения Коэффициентов поглощения Карбоциклических соединений Коэффициент активности Коэффициент испарения |
- |
Навигация