|
|
|
Главная --> Справочник терминов Кислотность повышается Потребность в га-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилто-луолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава: до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% га-изомера. При кислотном разложении гидропер-оксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и .и-крезола. 2. Дестиллат подщелачивают для того, чтобы удалить кислоты, которые могли образоваться при кислотном разложении замещенного ацетоуксусного эфира или непрореагировавшего ацетоуксус-ного эфира. Описанный в настоящей работе метод получения этого вещества основан на кислотном разложении предварительно получаемого раствора тиогерманата аммония [4]. которые могли образоваться при кислотном разложении замещен- которые могли образоваться при кислотном разложении замещен- Замена органической кислоты метанолом при кислотном разложении гранс-9-декалилгидроперекиси приводит не к сложному, а к простому эфиру40. Этот простой эфир, 6-метоксицик-лодеканон, полученный с 50% выходом, был превращен путем кислотного гидролиза его оксима и окисления полученного продукта в 5-метоксисебациновую кислоту. Перекись (XLV) выделяет иод и кислород при действии соответственно подкисленных иодидов и тетраацетата свинца; при ее кислотном разложении образуется фенол неизвестного строе-ния, а со щелочью она медленно образует тетракарбоновую кислоту (XLVIII). Восстановление ее цинком в уксусной кислоте приводит к образованию дилактона, C^HsOs, для которого были предложены две формулы, в то время как каталитическое гидрирование при применении катализатора Линдлара дает двухосновную кислоту (XLIX): Образование фенола и ацетона при кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом112, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами *. В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. Замена органической кислоты метанолом при кислотном разложении гранс-9-декалилгидроперекиси приводит не к сложному, а к простому эфиру40. Этот простой эфир, 6-метоксицик-лодеканон, полученный с 50% выходом, был превращен путем кислотного гидролиза его оксима и окисления полученного продукта в 5-метоксисебациновую кислоту. Перекись (XLV) выделяет иод и кислород при действии соответственно подкисленных иодидов и тетраацетата свинца; при ее кислотном разложении образуется фенол неизвестного строения, а со щелочью она медленно образует тетракарбоновую кислоту (XLVIII). Восстановление ее цинком в уксусной кислоте приводит к образованию дилактона, C^HsOs, для которого были предложены две формулы, в то время как каталитическое гидрирование при применении катализатора Линдлара дает двухосновную кислоту (XLIX): Образование фенола и ацетона при кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом112, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами *. В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. а. При движении вдоль ряда периодической таблицы слева направо кислотность повышается, а основность понижается. Таким образом, кислотность повышается в ряду CH4 б. Кислотность повышается, а основность понижается при движении сверху вниз в группах периодической таблицы, несмотря на то, что электроотрицательность при этом уменьшается. Так, кислотность повышается в ряду HF Доминирующая часть золы состоит из фосфата калия. Около 85% фосфора от общего его содержания в зерне находится в органических соединениях — нуклеопротеидах, фосфатидах и фитине. Кроме фосфорной кислоты найдены щавелевая, яблочная и молочная. Общая кислотность зерна 1,5—2,5 мл 1 н. раствора гидроксида натрия на 100 г зерна. Активная кислотность водной вытяжки соответствует рН 5,5—6,5. При самосогревании, плесневении и прорастании зерна кислотность повышается. Если величины, найденные при анализе бражки, значительно превышают пределы, указанные в табл. 37, особенно содержание декстринов, то это свидетельствует о ненормально проходившем процессе брожения. Об инфицировании спиртового брожения судят по нарастанию кислотности зрелой бражки. Если в работе приняты достаточные меры по устранению инфицирования, то в бражке развиваются только дрожжи и ее кислотность повышается на 0,2°; большее нарастание кислотности указывает на развитие инфекции. Из органических кислот в зерне содержатся щавелевая, яблочная, молочная. Общая титруемая кислотность зерна составляет 1,5—2,5 мл 1 н. раствора NaOH на 100 г зерна, активная кислотность соответствует величине рН 5,5—6,5. В некондиционном зерне при самосогревании, плесиевеиии, прорастании кислотность повышается. Известны также органические производные, содержащие от одной до четырех органических групп, т. е. соединения типа R,,SbX5-n, где я=1—4; этой формуле при я = 4 и Х = галоген отвечают галогениды стпбоння. Эти соединения имеют ионное строение с атомом сурьмы в тетраэдрической конфигурации. Метил изопро-пнлфеннлэтнлстибоипйиодид был разделен на оптически стабильные эиантпомеры [16]. Опыты по дейтероводородному обмену показали, что атомы водорода в катионе тетраметилстибопия обладают повышенной кислотностью, что было приписано илидному характеру этого соединения (схема 2) [17]. Аналогичные соединения, у которых группа X не является галогеном, могут и не иметь структуры соли стибонпя, как, например, в случае гидроксида и метоксида тетрафепилсурьмы [18, 19], содержащих пептакова-лентный атом сурьмы и имеющих конфигурацию тригоналыюй бипнрамиды. Производные сурьмы (V) являются кислотами Льюиса, причем кислотность повышается с ростом числа электроотрицательных заместителей (например, атомов галогена) у атома' металла. Комплексы этих соединений могут быть молекулярными •аддуктами (например, PhSbCl4-Me2SO), анионами (например, PhSbCls") или аутокомплексами типа ацетилацетонатов PhnSbCU-^acac; в каждом из этих соединений координационное число сурьмы равно шести (см. разд. 15.5.4.2). Из органических кислот в зерне содержатся щавелевая, яблочная, молочная. Общая титруемая кислотность зерна составляет 1,5—2,5 мл 1 н. раствора NaOH на 100 г зерна, активная кислотность соответствует величине рН 5,5—6,5. В некондиционном зерне при самосогревании, плесиевсиии, прорастании кислотность повышается. Из органических кислот в зерне содержатся щавелевая, яблочная, молочная. Общая титруемая кислотность зерна составляет 1,5—2,5 мл 1 н. раствора NaOH на 100 г зерна, активная кислотность соответствует величине рН 5,5—6,5. В некондиционном зерне при самосогревании, плесиевеиии, прорастании кислотность повышается. Обработка поверхностей кислотами или гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов позволяет пассивировать основные и кислотные центры. При обработке поверхности сильно электроотрицательными ионами, например ионами фтора, ее кислотность повышается. Обработка поверхностей кислотами или гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов позволяет пассивировать основные и кислотные центры. При обработке поверхности сильно электроотрицательными ионами, например ионами фтора, ее кислотность повышается. Большую роль в синтезе играют карбоанионы серусодержащих соединений. MCQ обладает заметной кислотностью (см. табл.6). При введении второго атома кислорода кислотность повышается, например у диметилсульфона рКд = 23. Оба эти соединения образуют анионы при действии на них сильных оснований.  Коэффициентов поглощения Карбоциклических соединений Коэффициент активности Коэффициент испарения Коэффициент линейного Коэффициент морозостойкости Коэффициент перенапряжения Коэффициент полидисперсности Коэффициент проницаемости |
- |
Навигация