|
|
|
Главная --> Справочник терминов Классических исследований С. В. Лебедев еще в 1910 г. впервые установил способность бутадиена к полимеризации с образованием каучукоподобного полимера. Классические исследования С. В. Лебедева в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов [5] явились научной основой при разработке промышленного метода получения синтетического каучука. Классические исследования в области полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым [3]. Он первый установил основные закономерности этой реакции. Эти исследования и исследования других авторов позволили разработать промышленные способы получения низкомолекулярных и высокомолекулярных полимеров изобутилена [4]. На винных кислотах Пастер провел свои классические исследования по расщеплению рацемических соединений. Он наблюдал спонтанное Образование кристаллически): пентаацетатов подтверждало присутствие в обоих сахарах пяти гндроксильных групп. Причем единственной устойчивой структурой в э"ом случае является такая, в которой с каждым из пяти имеющихся углеродных атомов связана только одна гидроксильная группа. Классические исследования Э. Фишера2, касающиеся конфигурации углеводов, изложены ниже; здесь только отметим, что фруктоза и глюкоза тмеют одинаковую стереохимическую конфигурацию центров асимметрии при Сз, €4 и СБ. * Вопросам расщепления простых эфиров под действием натрия и натрийллн посвящены классические исследования Д. П. Шорыгина (П. П, ШорЫГ,I Избранные труды Иэд АН СССР, 1S50, стр. 197—257]. — Прим. ред. * Классические исследования в области натрийорганических соединении проведены Классические исследования в разделе «Классические исследования», стр. 274. Он-и уста- Классические исследования..274 Уместно отметить, что классические исследования брожения как Плетца, так и Виртанена (см. Брауне, 1952, стр. 681—682) показали, что сбраживание древесины прекращается после достижения определенной стадии, причем остающийся несброженный остаток содержит как лигнин, так и углеводы. Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной точности экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 24] обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведению материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные пер'еходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из кото--рых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей. Конфигурация моносахаридов была объектом классических исследований Э. Фишера. Рассмотрим ход определения конфигурации Сахаров в той форме, в какой он был проведен в К структурно-ориентировавнному дизайну мы относим работы по созданию молекул с необычными структурными характеристиками, причем не обязательно в связи с какими-то полезными свойствами получающихся новых веществ. Такое направление немедленно ассоциируется с множеством классических исследований, таких, как обсуждавшиеся выше синтезы цик-лооктатетраена, бензола Дьюара или астерана. Более свежие примеры — синтезы додекаэдрана и производных тетраэдрана. Цель исследований в этой области состоит в том, чтобы придумать и затем синтезировать некоторые нетривиальные молекулы, имеющие определенные уникальные особенности. Очень часто уникальность целевых структур состоит в общей форме Много лет спустя после классических исследований ароматических углеводородов, получающихся в незначительных количествах при дегидрировании стероидов селеном, Данненберг [6] нашел (1956—1963), что стероиды дегидрируются X. в кипящем ксилоле или анизоле с образованием оптически активных ароматических углеводородов с выходом до 50%. Холестерин дает З-метил-З'-изоок-тил-Л1'-1,2-циклопентадиенофенантрен (13) и его метильное производное (14). К структурно-ориентяровавнному дизайну мы огносим работы по созданию молекул с необычными структурными характеристиками, причем не обязательно в связи с какими-то полезными свойствами получающихся новых веществ. Такое направление немедленно ассоциируется с множеством классических исследований, таких, как обсуждавшиеся выше синтезы цик-лооктатетраена, бензола Дьюара или астерана. Более свежие примеры — синтезы додекаэдрана и производных тетраэдрана. Цель исследований в этой области состоит в том, чтобы придумать и затем синтезировать некоторые нетривиальные молекулы, имеющие определенные уникальные особенности. Очень часто уникальность целевых структур состоит в общей форме тельная часть классических исследований в этой области Разрыв простой эфирной CUHJH под действием натрийорганическпх 'Соединений и металлического натрия был открыт выдающимся русским хиш-шомН. П. Шорытным. В ходе своих классических исследований над па-тршюрганическпми соедпкениями (1906 -1910 гг.) он нашел, что натрий-.алкплы уже на холоду разлагают простые эфиры: К структурно-ориентировавнному дизайну мы относим работы по созданию молекул с необычными структурными характеристиками, причем не обязательно в связи с какими-то полезными свойствами получающихся новых веществ. Такое направление немедленно ассоциируется с множеством классических исследований, таких, как обсуждавшиеся выше синтезы цик-лооктатетраена, бензола Дьюара или астерана. Более свежие примеры — синтезы додекаэдрана и производных тетраэдрана. Цель исследований в этой области состоит в том, чтобы придумать и затем синтезировать некоторые нетривиальные молекулы, имеющие определенные уникальные особенности. Очень часто уникальность целевых структур состоит в общей форме Поскольку в литературе отсутствуют достаточно исчерпывающие обзоры по химии пуринов, было признано целесообразным уделить в книге значительное место материалу об этих соединениях, начиная с классических исследований Э. Фишера. При этом не ставилось задачи осветить химию нуклеоти-дов и нуклеозидов, так как этому вопросу посвящен ряд исчерпывающих обзоров. Поскольку в литературе отсутствуют достаточно исчерпывающие обзоры по химии пуринов, было признано целесообразным уделить в книге значительное место материалу об этих соединениях, начиная с классических исследований Э. Фишера. При этом не ставилось задачи осветить химию нуклеоти-дов и нуклеозидов, так как этому вопросу посвящен ряд исчерпывающих обзоров. Изучение газовых реакций, вызываемых излучением высокой энергии, началось после открытия радиоактивности. Реакции, инициированные а-частица;ми и электронами, составили предмет ряда классических исследований Линда [1] и его сотрудников. Линд определил радиационно-химический выход как величину MjN, где М — число молекул, созданных или прореагировавших в результате действия излучения, а N — число образованных пар ионов. Другой мерой радиационно-химического выхода, обычно применяемой в настоящее время, является G — число созданных или прореагировавших молекул на 100 эв поглощенной энергии излучения. Если W= 32,5 эв, то G приблизительно равно 3 M/N; величина G обычно применяется при исследовании реакций в конденсированных фазах, так как здесь N не может быть измерено. Как показал ряд классических исследований лиофобных коллоидов начиная с 1890-х годов прошлого века, коагуляция типичных представителей этого класса веществ связана с адсорбцией ионов электролита, вызывающего коагуляцию, на поверхности частиц выпадающего коллоида. Основываясь на этом экспериментально установленном факте, целый ряд авторов связывал коагуляцию с адсорбцией ионов, пытаясь установить количественные зависимости между этими явлениями. Первой теорией этого рода явилась теория Фрейндлиха [5], до настоящего времени приводимая во всех курсах коллоидной химии. Позднее было установлено, что процесс адсорбции в большинстве случаев сопровождается вытеснением в интермицеллярную жидкость некоторого количества компенсирующих ионов, имеющих заряд, противоположный по знаку заряду частицы и совпадающий со знаком адсорбированных ионов электролита. Таким образом, процесс толковался как обменная адсорбция ионов, разыгрывающаяся в наружной обкладке двойного слоя коллоидных частиц. Из представления о постоянстве заряда частицы и об отсутствии заряжающих ионов в интермицеллярной жидкости с неизбежностью вытекало представление о своеобразии стехиометрии процесса обменной адсорбции: в конечном состоянии количество адсорбированных ионов должно быть эквивалентно содержанию компенсирующих ионов в жидкости, окружающей частицы коллоида, т. е. в фильтрате, получаемом после коагуляции. В этом направлении был произведен ряд экспериментальных исследований, давших противоречивые результаты.  Коэффициентов уравнения Коэффициент динамического Коэффициент извлечения Коэффициент механических Коэффициент нормальных Коэффициент погашения Коэффициент поступательного Карбоксильные гидроксильные Коэффициент рефракции |
- |
Навигация