Главная --> Справочник терминов


Коэффициенты абсорбции Концентрация растворов, исследуемых в ПК-спектроскопии, должна быть довольно высокой, порядка 0,1—0,01 моль/л, так как коэффициенты экстинкции полос поглощения в ИК спектрах редко бывают больше 100. Однако требуемые навески исследуемого иеа1ества редко бывают больше 10—20 мг, так как для записи спектра даже при толщине слоя 1,0 мм требуется не более 0,5 мл раствора.

личию карбонильной группы, если наблюдаемая интенсивность не соответствует такому отнесению. С другой стороны, количественные определения (см. ниже) дают возможность при оценке интенсивности провести различие между одной-двумя или большим количеством карбонильных групп с очень близкими значениями частот поглощения, так как коэффициенты экстинкции е для таких перекрывающихся полос приблизительно аддитивны.

где s+ и s_ - коэффициенты экстинкции. КД открыт Э. Коттоном в 1911 г. и его часто называют эффектом Коттона. ДОВ и КД вместе называются хирооппшческшш явлениями; в своей основе оин связаны с электронными переходами в хиральном окружении. Эффект Коттона, т.е. превращение плоек ополяризов энного света в эллиптически поляризованный заметно проявляется главным образом вблизи полос собственного (резонансного) поглощения вещества.

параллельном и перпендикулярном оси ориентации; Е\\ и Е± — коэффициенты экстинкции полос поглощения при прохождении поляризованного света в направлениях, параллельном и перпендикулярном оси волокна. Данные, полученные при изучении инфракрасного дихроизма, так же как и в случае двойного лучепреломления, характеризуют ориентацию молекул. Таким образом, соотношение интенсивностей поглощения в направлениях, параллельном и перпендикулярном оси вытяжки, определяет среднюю величину отклонения оси макромолекул от оси волокна. Существенным преимуществом метода инфракрасного дихроизма перед методом двойного лучепреломления является возможность раздельного определения ориентации в кристаллических и аморфных областях (так как они характеризуются различными полосами поглощения), причем в абсолютных величинах. В качестве поляризаторов инфракрасного излучения с успехом применяют стопу селеновых пленок или AgCl [105, 106]. К недостаткам данного метода следует отнести то, что приготовление самих препаратов волокон занимает довольно много времени в случае отсутствия специальных микроприставок к спектрометру, дающих возможность исследовать отдельные фибриллы волокон [107].

где // и 1(8 — интенсивности флуоресценции неизвестного соединения и стандартного соединения соответственно; е и ея — молярные коэффициенты экстинкции неизвестного и стандартного соединения соответственно; с и ^ — концентрации неизвестного и стандартного соединения в растворе.

ствующие коэффициенты экстинкции в обычно меньше 100. В полярных

Хотя электронные спектры поглощения в обеих подгруппах аннуленов сходны, соединения подгруппы 4п + 2, если сравнивать их с ближайшими соседями из подгруппы 4п, обнаруживают бато-хромный сдвиг (рис. 2.6.1). Коэффициенты экстинкции возрастают по мере увеличения размера цикла, причем члены подгруппы 4п + 2 характеризуются большей интенсивностью полос поглощения, чем соединения подгруппы 4п.

В УФ-спектре тиофена в паровой фазе имеются три отдельных максимума поглощения при 240,5, 232,6 и 220,4 нм, однако в растворе наблюдаются лишь одна широкая полоса при 220—250 нм (lg е « 3,9) и две полосы очень низкой интенсивности при 313 и 318 нм. Поэтому исследование влияния заместителей на УФ-погло-щение оказывается более трудным, чем в случае родственных систем. Наблюдаемая широкая полоса поглощения представляет собой результат наложения двух или трех полос близкой интенсивности, которые могут быть разделены при введении в тиофеновое кольцо подходящих заместителей. Например, при наличии —/ — М-заместителей в положении 2 появляются два близких максимума поглощения с высокой интенсивностью, которые по мере увеличения эффективности сопряжения смещаются в сторону более длинных волн, причем коэффициенты экстинкции увеличиваются в том же порядке, что в ряду бензола (SO2Me < CN <СО2Н < < СОМе < СНО < МСЬ). Аналогичное смещение, но в меньшей степени наблюдается, если эти заместители находятся в положении 3 (при этом имеется только одна полоса). Это подтверждает, что сопряжение с кольцом заместителей в положении 2 более эффективно, чем в положении 3.

где If и IfS — интенсивности флуоресценции неизвестного соединения и стандартного соединения соответственно; е и es — молярные коэффициенты экстинкции неизвестного и стандартного соединения соответственно; с и cs — концентрации неизвестного и стандартного соединения в растворе.

где е+ и е_ — коэффициенты экстинкции. КД открыт Э.Котто-ном в 1911 г., и его часто называют эффектом Коттона. ДОВ и КД вместе называются хироптическими явлениями; в своей ос-г нове они связаны с электронными переходами в хиральном окружении. Эффект Коттона, т.е. превращение плоскополяризован-?Ч«ого света в эллиптически поляризованный, заметно проявляет-главным образом вблизи полос собственного (резонансного) »«Поглощения вещества.

В книге применяются также и другие обозначения. Важным полупродуктам, широко используемым в синтезе макроциклических соединений, присвоены номера, приводимые после буквы Р. Формулы этих промежуточных соединений или их полные названия даны в тексте в месте первого упоминания. При приведении спектральных параметров, необходимых для идентификации синтезированного соединения, после общепринятого обозначения вида спектра (ИК, ЯМР) указан способ изготовления образца (например, таблетки с КВг) или состав растворителя. Для спектров ЯМР приведена шкала измерения химических сдвигов. Единицы измерения спектральных параметров даны после приведения последней характеристики. Коэффициенты экстинкции указаны в скобках.

накопления высококипящих компонентов масел (по мере уноса низкокипящих компонентов масла из десорбционной колонны вместе с сырым бензолом) изменяются физико-химические свойства поглотительных масел. Это снижает поглотительную способность абсорбента, повышает его вязкость, увеличивая расход энергии «а перекачивание, уменьшая коэффициенты абсорбции и значительно снижая коэффициенты теплопередачи в теплообмен-ных аппаратах. Изменение свойств в большей степени присуще каменноугольному маслу, содержащему заметные количества не_-_ предельных соединений, удовлетворительно растворяющему неорганические вещества, например роданиды. Последние образуют комплексные соединения с ароматическими и гетероциклическими соединениями. К тому же в каменноугольном масле; в котором содержится значительное количество низкокипящих веществ, быстрее 'накапливаются высококипящие компоненты.

Коэффициенты абсорбции СО2 растворами карбонатов, вычисленные по экспери-

Коэффициенты абсорбции H2S карбонатными растворами изучены мало, и для

коэффициенты абсорбции С02 и H2S

1. Равновесная линия во всем интервале концентраций изображается прямой (а поэтому можно использовать общие коэффициенты абсорбции).

Концепцию ВЕСМ можно использовать для изучения раздельного влияния сопротивлений газовой и жидкостной пленок на процесс абсорбции, хотя в основных расчетных исследованиях обычно применяют частные коэффициенты абсорбции. Значения NQG особенно важны для характеристики работы колонн, объем которых не имеет решающего значения. Например, эффективность работы колонн с механическим распиливанием (см. гл. шестую) зависит в большей степени от расхода жидкости и давления распыли-вающего сопла, чем от объема колонны. Применение для таких аппаратов объемного коэффициента абсорбции совершенно не имеет смысла.

Высота абсорбера. В связи с исключительной сложностью математического анализа процесса абсорбции, сопровождающейся химической реакцией, расчет необходимой высоты колонны значительно сложнее, чем определение ее диаметра. Поэтому при расчете установок приходится пользоваться чисто эмпирическими зависимостями, связывающими коэффициенты абсорбции и к. п. д. тарелки. Скорости абсорбции С03 и H2S различными этаноламинами в насадочных колоннах изучались многими исследователями [2, 24—29, 47]. Пытались [30] вывести уравнение, удовлетворительно описывающее опытные данные [24] по абсорбции С02 и H2S раствором диэтаноламина. Приводятся [3—4] данные о работе насадочных колонн при абсорбции H2S в присутствии С02 растворами метилдиэтаноламина. Кроме перечисленных исследований, описанию работы промышленных установок абсорбции растворами этаноламинов посвящены многочисленные статьи.

Уравнение выведено на основании опытов, проведенных при циркуляции жидкости 3400 кг/ч-м2 и скоростях газа в пределах 0,027—0,168 м/сек. Выяснилось, что скорость газа не оказывает значительного влияния на процесс абсорбции; расход жидкости оказывает существенное влияние. Если сопротивление массообмену создается только за счет жидкой фазы, то следует ожидать, что величину KGa можно экстраполировать и для других расходов жидкости, принимая, что она меняется приблизительно пропорционально L'l1, хотя в вопросе о показателе степени и нет единого мнения. Однако возможность экстраполирования данных Шнеерсон и Лейбуш [28] для других размеров насадки еще более сомнительна, поскольку до сих пор точно не установлено влияние этого параметра на коэффициенты абсорбции. Изучение абсорбции С02 водой [32] показало, что изменение размера насадки в пределах от 10 до 32 мм не влияет на величину KLa (которая, как установлено этими опытами, меняется пропорционально ?°>96). Однако по данным других исследователей [33] размер насадки влияет на коэффициент абсорбции Кьа, а также на требуемую интенсивность циркуляции жидкости. Например, при расходе жидкости, сопоставимом с расходом, применявшимся в опытах Шнеерсон и Лейбуш (3400 кг/ч-м2), коэффициент KLa (для десорбции 02) при диаметре колец 13 мм почти в 2 раза больше, чем при диаметре 50 мм.

метровую трубу, заполненную на высоту 6,35 м 25-миллиметровыми фарфоровыми кольцами Рашига. Были определены также коэффициенты абсорбции KQa для 30%-ного раствора моноэтаноламина, однако в этом случае они обнаружили еще большие колебания (от 0,8 до 25,6 кмолъ/ч• м3• am) в зависимости от расхода жидкости, полноты регенерации и других факторов [26, 27].

Абсорбция GO2 растворами ди- и триэтанол-амина в насадочных колоннах. Применение растворов ди- и триэтаноламина для абсорбции С02 значительно менее эффективно, чем моноэтаноламиновых растворов, хотя их иногда и применяют для этой цели. Для сравнения коэффициентов абсорбции этих аминов полезны данные, полученные в опытах со всеми тремя аминами на одном и том же абсорбере [28]. При одинаковых условиях коэффициенты абсорбции Кса для растворов моноэтаноламина были в 2—2,5 раза больше, чем для триэтаноламина. Были также получены данные по абсорбции СО 2 растворами диэтаноламина в аппаратуре, еще больше приближающейся по своим размерам к промышленной; диаметр колонки 200 мм, насадка — кольца Рашига 19 мм [24]. KQa уменьшается с увеличением парциального давления С02 и степени насыщения раствора и увеличивается с повышением расхода жидкости. Значения коэффициентов абсорбции К ,а для 1н и 2н растворов диэтаноламина представлены на рис. 2.31 в виде функции произведения {L2-'3) X (0,5—С), чтобы показать совместное влияние обоих этих факторов. Для уменьшения разброса точек из-за значительных колебаний других параметров в график не включены опыты, проведенные при температуре выше 40° С, содержании С02 в поступающем газе более 20% и расходе жидкости, превышающем 10 500 кг/ч-м2. Опыты с Зн и 4н растворами диэтаноламина показали, что при таких более концентрированных растворах коэффициенты абсорбции KQa уменьшаются, по-видимому, вследствие повышенной вязкости этих растворов. Кривые для Зн и 4н растворов занимают промежуточное положение между кривыми для 1н и 2н растворов (см. рис. 2.31).

Абсорбция СО з растворами гидроокиси и карбоната калия в общем сходна с абсорбцией растворами соответствующих соединений натрия. Однако в случае КОН коэффициенты абсорбции были несколько больше, чем для NaOH [11]. Процесс абсорбции двуокиси углерода растворами горячего карбоната калия (поташный 1-етод очистки) рассматривается отдельно в данной главе.




Коэффициент нормальных Коэффициент погашения Коэффициент поступательного Карбоксильные гидроксильные Коэффициент рефракции Коэффициент теплопроводности Коэффициент заполнения Коаксиальных цилиндров Когезионная прочность

-
Яндекс.Метрика