Главная --> Справочник терминов


Коэффициенты распределения '' Стекло спаиваемых частей приборов должно иметь одинаковый коэффициент расширении (эти части должны быть изготовлены кз одного сорта стекла). Если прибор (или его часть) не подвергается термическому воздействию, коэффициенты расширения стекол, используемых для изготовления спаиваемых деталей, могут отличаться примерно иа 10%.

Так же как и теплоемкость, ее и р зависят от температуры, физического и фазового состояния и структурных характеристик полимера. Температурная зависимость термических коэффициентов « и р по характеру аналогична температурной зависимости теплоемкости. Для аморфных полимеров в области низких температур значение а невелико и при 7-^0 а -"О До Т термические коэффициенты расширения а и [1 примерно равны между собой и несколько повышаются с ростом температуры При Гс наблюдается резкое увеличение а. к $ (скачок термического коэффициента) в узком температурном интервале (2—5 К) Ниже приведены коэффициенты линейного расширения некоторых полимеров выше и ниже Тс:

вающее Тс и коэффициенты расширения аи и ав (выше

где Теп и ГСр — температуры стеклования полимера и растворителя (пластификатора) соответственно; ап и сср — термические коэффициенты расширения полимера и пластификатора, соответственно; ф2 — объемная доля полимера в системе.

где AXi у, ?. — функция, зависящая только от геометрии образцов; Ег — модуль упругости полимера; а\ и сс2 — термические коэффициенты расширения подложки и полимера; Гизм — температура измерения; Го — температура, при которой напряжения в полимере делаются равными нулю.

модули упругости и термические коэффициенты расширения наполнителя и матрицы близки;

где Ах, а, х— функция, зависящая только от геометрии образцов; Я2 — модуль упругости полимера; а,\ и «2 — термические коэффициенты расширения подложки и полимера; TX3V — температура измерения; Го — температура, при которой напряжения в полимере делаются ровными нулю.

Особняком стоит использование в качестве связок легкоплавких неорганических полимеров типа элементарной серы, которые находятся в жидком состоянии только после плавления. Такие системы напоминают металлические припои, и их применение связано со смачиванием — адгезией в жидком состоянии и последующим переходом в твердое состояние в результате охлаждения. При получении материалов серу расплавляют, а затем жидкую связку охлаждают, в результате чего она отвердевает и превращается в аморфное или кристаллическое тело, способное к пластической деформации. Поскольку у наполнителя и связки разные коэффициенты расширения, при охлаждении в связке возникают остаточные напряжения, что может существенно снизить прочностные свойства изделий.

Особняком стоит использование в качестве связок легкоплавких неорганических полимеров типа элементарной серы, которые находятся в жидком состоянии только после плавления. Такие системы напоминают металлические припои, и их применение связано со смачиванием — адгезией в жидком состоянии и последующим переходом в твердое состояние в результате охлаждения. При получении материалов серу расплавляют, а затем жидкую связку охлаждают, в результате чего она отвердевает и превращается в аморфное или кристаллическое тело, способное к пластической деформации. Поскольку у наполнителя и связки разные коэффициенты расширения, при охлаждении в связке возникают остаточные напряжения, что может существенно снизить прочностные свойства изделий.

При действии агрессивных сред на связующее — полимерную основу композиционных материалов — протекают реакции окисления, гидролиза, дегидратации и др., которые, однако, характеризуются своими особенностями, обусловленными гетерогенностью системы. Разрушение начинается с поверхности раздела полимер — наполнитель вследствие ухудшения их адгезионных свойств, ослабления и нарушения связи между ними. Агрессивная среда может способствовать также вымыванию полимерного связующего. Оба процесса приводят к нарушению структуры композиционного материала. Кроме того, наполнитель (например, стеклянное волокно) и связующее имеют различные термические коэффициенты расширения, поэтому при нагревании изменяются внутренние напряжения, образуются пустоты, поры, трещины и другие дефекты и облегчается диффузия среды в композиционный материал, ускоряется его разрушение.

Таблица III. 2. Термические коэффициенты расширения и значения постоянных для наполненных полимеров

В соответствии с законом Рауля — Дальтона ni/p = Ki, л2/р = К.2, где Ki, %2 — константы равновесия (коэффициенты распределения) НКК и ВКК соответственно. Тогда

Ниже приведены относительные коэффициенты распределения некоторых полиметилбензолов между н-гептаном и системой HF — отнесенные к коэффициенту для я-ксилола, принятому за единицу:

Следует отметить, что коэффициенты распределения количественно отвечают скоростям ароматического электрофильного замещения. Логарифм относительной скорости V галоидирования 'метия'&ензолов находится в линейной зависимости от логарифма их относительной основности В (Кондон1, 1952):

В этом типе механизма существенную роль играют различия в коэффициентах распределения ионных пар. Необходимо, чтобы коэффициенты распределения Q+ Y~ и Q+ А~ существенно различались, в противном случае Q+ Y~, оставаясь в органической фазе, будет тормозить реакцию. Именно поэтому, например, применение активных алкилиодидов при алкилиро-вании часто не дает удовлетворительных результатов. Иодиды более активны на стадии 4, однако вследствие большого коэффициента распределения тормозят процесс на стадии 5. Принимая такую схему, не следует забывать, что роль катализатора состоит не только в переносе аниона А~ из водной фазы в органическую, но и в переносе аниона Y~ в водную фазу из органической фазы. Катион катализатора Q+ может, по-видимому, облегчить отрыв протона (или другой группы) за счет синхронного взаимодействия или ориентации в промежуточном комплексе:

Таблица 256 Коэффициенты распределения (lg KP) Fe3+

Для лантаноидов коэффициенты распределения из 0,1 н раст-

тографии на разделение влияют коэффициенты распределения компонентов

рой сопоставлены коэффициенты распределения различных фенолов в си-

Коэффициенты распределения органических веществ в системах нзобуганол— вода

доказать, что в том случае, когда коэффициенты распределения обоих

веществ наступает в тех случаях, когда коэффициенты распределения




Коэффициент показывающий Коэффициент преломления Коэффициент распределения Коэффициент сопротивления Коэффициент термического Коэффициент зависящий Кобальтовый катализатор Когезионной прочности Коксования каменного

-